199065. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluor-benzil-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 HU 199065 B 10 NMR-spektrum vonalai (CDCb): & = [5,3 (d), 5,2 (s), 4,2 (d) - 3H], 3,6 (m, 2H) 2,0 (t, 1H), 1,7 (s, 6H), 1,2 (dd, 6H) ppm. Infravörös spektrum jellemző sávjai (folyadékfilm): 3300, 1730 cm*1. (±)-CÍBZ-3-(2,2-diklói—vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[4-(prop-2-inil)-2,3,5,6-tetrafluor-benzilj-észter (III. sz. termék). NMR-spektrum vonalai (CDCb): 5 = 6,2 (d, 2H) 5,2 (d, 2H) 3,6 (m, 2H) 2,0 (m, 3H) 1,2 (s, 6H) ppm. Infravörös spektrum jellemző sávjai (folyadékfilm): 3300, 1730, 1650 cm:1. (±)-Transz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[4-(prop-2-inil)-2,3,5,6-tetrafluor-benzilj-észter (IV. sz. termék). NMR-spektrum vonalai (CDCb): 6 = 6,1 (d, 1H) 5,25 (s, 2H), 3,6 (q, 2H), 2,4 (m, 1H), 2,0 (t, 1H), 1,7 (d, 1H), 1,3 (d, 6H) ppm. Infravörös spektrum jellemző sávjai (folyadékfilm): 3300, 1730, 1650 cm'1. 2,2,3,3-Tetrametil-ciklopropánkarbonsav-[4-(prop-2-inil)-2,3,5,6-tetrafluor- benzilj-észter (V. sz. termék). NMR-spektrum vonalai (CDCb): 6 = 5,1 (s, 2H), 3,6 (m, 2H), 2,0 (t, 1H), 1,2 (d, 13H) ppm. (+)-Cisz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-I4-(prop-2-inil)-2,3,5,6-tetrafluor- benzilj-észter (VI. sz. termék). NMR-spektrum vonalai (CDCb): é = 6,9 (d, 1H), 5,25 (s, 2H), 3,2 (m, 2H), 2,0 (m, 3H), 1.3 (s, 6H) ppm. (±)-Cisz-3-(2-bróm-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[4-(prop~2-inil)-2,3,5,6- tetrafluor- benzilj-észter (VII. sz. termék). NMR-spektrum vonalai (CDCb): é = 6,9 (d, 1H), 5,08 (s, 2H), 3,5 (m, 2H), 1,93 (m, 3H), 1,16 (s, 6H) ppm. Infravörös spektrum jellemző sávjai (folyadékfilm): 3300, 1730 cm*1. (±)-3-(l,2-Dibróm-2,2-diklór-etil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[4-(prop-2-inil)-2,3,5,6-tetrafluor-benzilj-észter (VIII. sz. termék). NMR-spektrum vonalai (CDCb): 6 = 5,4 (m, 1H), 5,2 (s, 2H), 3,6 (m, 2H), 2,0 (m, 3H), 1.3 (d, 6H) ppm. (±)-2-(4-Klór-fenil)-3-metil-vajsav-[4- -(prop-2-inil)-2,3,5,6-tetrafluor-benzil]-észter (IX. sz. termék). NMR-spektrum vonalai (CDCb): & = 5,17 (m, 2H), 3,6 (ra, 2H), 3,1 (d, 1H), 2,3 (m, 1H), 2,07 (t, 1H), 1,04 (d, 3H), 0,75 (d, 3H) ppm. Infravörös spektrum jellemző sávjai (folyadékfilm): 3300, 1730 cm*1. (±)-Cisz- és (t)-transz-3-(Z-2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[4-(pi'op-2-inil)-2,3,5,6-tetrafluor-benzilj-észter előállítása 0,45 g 3-(Z-2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav (88 tömegX (±)-cisz- és 12 tömegX (±)-transz-izomert tartalmazó elegy), 0,42 g 4-prop-2- -inil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol, 0,01 g 4-(dimetil-amino)-piridin és 10,0 cm* diklór-metán elegyéhez keverés közben 0,4 g diciklohexil-karbodiimidet adunk, és a reakcióelegyet 1 órán át keverjük. A szilárd anyagot kiszűrjük, és a Bzűrletböl le pároljuk az oldószert. Az olajos maradékot nagynyomású folyadékkromatográfiás úton (Gilson) tisztítjuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú petroléter (fp: 40-60 °C): diklór-metán elegyet, adszorbensként szilikagél oszlopot használunk. 400 mg (±)-cisz-(Z-2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[4-(prop-2-inil)-2,3,5,6-tetrafluor-benzilj-észtert (X. sz. termék) és 91 mg (±)-transz-3-(Z-2,3,3,3-tetrafluor-prop-1-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[4- -(prop-2-inil)-2,3,5,6-tetraflubr-benzil]-észtert (XI. sz. termék) kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDCb): S = (cisz-izomer): 6,2 (d, 0,5H), 5,9 (d, 0,5H), 5,2 (s, 2H), 3,63 (m, 2H), 2,07 (m, 3H), 1,27 (s, 6H) ppm; (transz-izomer): 5,7 (d, 0,5H), 5,1 (d, 0,5H), 5,2 (s, 2H), 3,6 (m, 2H), 2,4 (m, 1H), 2,05 (t, 1H), 1,6 (d, 1H), 1,25 (d, 6H) ppm. 8. példa 9. példa A 4. és 5. példában közöltek szerint járunk el, azonban 2-(4-bróm-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-oxi)-tetrahidropiránból és but-2- -inil-bromidból indulunk ki, éB a kapott 2- -(4-but-2-inil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-oxi)-tetrahidropiránt 4-(but-2-inil)-2,3,5,6-tetrafluor-be nzil-alkohollá alakítjuk. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 5 = 4,8 (d, 2H), 3,6 (s, 2H), 2,5 (széles s, 1H), 1,8 (t, 3H) ppm. Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 3400 cm*1. 10. példa A 6. példában leirt eljárással a 9. példa szerint kapott alkoholból (±)-cisz-3-(Z-2- -klór-3,3-,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkar bonsav-[4- ( but-2-inil )-2,3,-5,6-tetrafluor-benzil]-észtert (XII. sz. termék) állítunk elő. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
