199061. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-azolil-3-fenil-4-kinazolon-származékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó hatású készítmények és eljárás 2-azolil-3-fenil-4-kinazolon-származékok előállítására
9 HU 199061 B 10 3a. példa FoBzfor-pentaszulfid (46,7 g) és 3-(2,4- -diklór-fenil)-2,3-dihidro-2-tioxo-kinazolin-4(lH)-on (32,3 g) keverékét xilolban 5 (500 ml) visszafolyatás közben 4 óráig forraljuk. A forró folyadékot dekaritáljuk és a maradékot forrásban levő xilollal (100 ml) extraháljuk, és a kivonatot egyesitjük az előzőleg dékániéit folyadékkal. A kivonatokat jq lehűtjük 5 °C-ra és a képződött narancsszínű szilárd anyagot leszűrjük. Az utóbbi 15 g-ját szilikagéloszlopon kromatografáljuk, petroléter (forráspont 60-80 °C) - etil-acetát (1:1) eluenst használva. 218-220 °C-on olvadó 25 3-(2,4-diklór-fenil)-2,3-dihidrokinazolin-2,4(1H, 3H)-ditiont kapunk; az 1. példa eljárása szerint szulfuril-kloriddal kezelve nyers 2- klór-3-(2,4-diklór-fenil)-kinazolin-4(3H)-tion képződik, melyet 1,2,4-lriazollal kezelve 20 3- (2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-kinazolin-4(3H)-tiont kapunk; olvadáspont 184- -186 °C {36 vegyület). Hasonló módon állítunk elő 3-(2,4-diklór-fenil)-2-(imidazol-l-il)-kinazolin-4(3H)-tiont; 25 olvadáspont 133-135 °C (37 vegyület). 4. példa A találmány szerinti vegyületekkel számos próbát végzünk. a) Fungicid próbák A vegyületek aktivitását a következő növénybetegségekkel szemben vizsgáljuk: Puccinin recondite: búza-barnarozsda (PR) Erysiphe graminisz árpa-lisztharmat (EG) Pyricularia oryzaer. járványos rizsbarnulás (PO) Az alább felsorolt vegyületeket vizes acelonban Tween 20 nedvesitőszerrel úgy formáljuk, hogy a koncentráció 500 ppm vegyület/125 ppm nedvesítőszer/20000 ppm acélon legyen. Gabonafélékhez további nedvesilőszerként etilén-oxid - propilén-oxid tömbkopoliinert alkalmazunk (1000 ppm). A növényeket ezután kezeljük a hígított szuszpenziókkal, majd 24 órával a vizsgálandó vegyülettel való kezelés után permetezés útján beoltjuk a gomba spóraszuszpenziójával, majd nedves légtérben.(>98% relativ páratartalom) inkubáljuk az 1. táblázat Bzerint. 1. táblázat Környezeti feltételek az inkubálás alatt Kórokozó Inkubációs Hőmérséklet Fényviszonyok Magas idő (napok) nappal éjjel páratartalom ideje (napok) P. recondite 12 18 14 1 nap sötét. 16 h fény/ 8 h sötét per nap 1 E. graminis 9 18 14 16 h fény/ 8 h sötét per nap 11 P. oryzae 7 24 18 3 nap sötét, majd 14 h fény/10 h sötét per nap 7 A megfelelő inkubálási idő után vizuálisan értékeljük a fertőzés fokát a levél felületén. 55 A vegyületeket hatásosnak tekintjük, ha a betegséget 50%-kal gátolják 500 ppm (tömeg per térfogat) vagy alacsonyabb koncentrációnál. 60 b) Növénynövekedés-szabályozó próbák .Hung' bab (MB) magokat durva szemcsés vermikulitot tartalmazó cserepekbe vetünk el (3-5 nap per cserép). 5 nap múlva minden cserepet a vizsgálandó vegyület az 65 5a) példa szerinti nedvesíthető por 100 mg/1 koncentrációjú 100 ml vizes diszperziójába helyezünk és a megjelent hajtásokat teljes benedvesedésig bepermetezzük a vizsgálandó folyadék egy részével. 8 nap múlva lemérjük a palánták magasságát és összehasonlítjuk a konlrollnövényekkel. Hasonló kísérleteket végzünk árpán (A) és napraforgón (N). A vegyületeket hatásosnak tekintjük, ha a magasságot legalább 20%-kal csökkentik a kontroliakhoz viszonyítva 100 mg/liter vagy kisebb koncentrációnál. Az aktivitásokat a következőképpen jelöljük (+ = aktív): 7
