198828. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,4-bisz-htt-2,6,7-trioxabiciklo (2.2.2)-oktánszármazékokat tartalmazó inszekticid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
15 HU 198828 B 16 előkezelt házilegyekre mutatott szerkezet-aktivitás függését. A találmány szerinti hatóanyagok legtöbbje legalább azonos hatás-tartományt mutatott, mint az ismert inszekticid szerek. 5 Különösen jelentős inszekticid hatást mutattak házilégy ellen azok a találmány szerinti hatóanyagok, melyek általános képletében R és X kombinációja az alábbi volt: R n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-bu- 10 til-, terc-butil-, ciklopentil-, ciklohexilvagy fenilcsoport, és X n-butil-, n-pentil-, ciklohexil-, cikloheptil—, 4-ciano-fenil-, 3,4-diklór-fenil-, 3- -klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 4-bróm-fenil-, 15 4-nitro-fenil-, 4-azido-fenil-, pentafluor-fenil-, 2-biciklo(2.2.1)-heptil-, fenil-, 2-fluor-fenil-, 4-trifluor-metil-fenil-, etínil- vagy ciklohex-3-enil-csoport. Ugyancsak az aktivitás szempontjából 20 értékes X vagy R szubsztituensek a szubsztituált, 5-10 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoportok. Ugyancsak inszekticid aktivitás figyelhető meg olyan hatóanyagok esetén, ahol R fenilcsoport, előnyösen azon- 25 ban, hogy R fenilcsoporttól eltérő, ha X fenilcsoport. Előnyös inszekticid hatással rendelkeznek az olyan hatóanyagok, melyek általános képletében R egyenes vagy elágazó propil- 30 vagy butilcsoport, fenilcsoport vagy 3-10 szénatomos cikloalkilcsoport, és X 6-10 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoport, vagy szubsztituált fenilcsoport. Ugyancsak inszekticid hatással rendelkeznek az olyan 35 hatóanyagok, melyek általános képletében R egyenes vagy elágazóláncú propil- vagy butilcsoport, fenilcsoport vagy 5- vagy 6-tagú cikloalkilcsoport, és X ciklohexil-, cikloheptil—, ciklohexenil- vagy etinilcsoport, vagy 40 halogénatomraal, ciano-, azido-, nitro- vagy egy vagy két szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, mely utóbbi egy vagy két szénatomos alkilcsoport 1-3 halogénatommal szubsztituált. Az előnyös ható- 45 anyagok egy másik csoportja, mely vegyületek általános képletében R n-propil-csoport, egyenes vagy elágazóláncú butilcsoport, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport, és X ciklohexilcsoport, cikloheptilcsoport vagy a 3- 50 vagy 4-helyzetben egy vagy több halogénatommal, ciano-, azido- és nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport. Ugyancsak hatékonyak azok a vegyületek, melyek általános képletében R fenilcsoport és X a 3- és/vagy 55 4-helyzetben klór- és/vagy brómatommal szubsztituált fenilcsoport. Különösen nagy aktivitást (azaz PB alkalmazása esetén 5,5 pg/g vagy ennél kisebb LDso-értéket) mutattak az alábbi vegyületek, 60 melyek általános képletében X 4-klór-fenil-csoport, és R n-propil-, n-butil-, szek-butil-, terc— butil—, ciklopentil-, ciklohexil- vagy fenilcsoport; 65 X ciklohexil-, cikloheptil-, 4-bróm-fenil-, 4-nitro-fenil-, 4-ciano-fenil- vagy 3,4- -diklór-fenil-csoport, és R terc-butil-csoport; X ciklohexil-, cikloheptil-, 4-fluor-fenil-, 4-bróm-fenil-, 4-ciano-fenil- vagy 3,4— -diklór-fenil-csoport, és R ciklohexilcsoport. Úgy találtuk, hogy hatásosak mindazon vegyületek, n-lyek általános képletében R és X egyenes vagy elágazó alkilcsoport, cikloalkilcsoport, szubsztituált cikloalkilcsoport, fenil- vagy szubsztituált fenilcsoport. Természetes, hogy az összes, ilyen szubsztituenseket tartalmazó vegyület nem lehet aktiv, azonban igen sok megfelelő kombináció létezik. Ezenkívül számos egyszerű vizsgálat végezhető háziléggyel vagy bármely kártevővel, mellyel igen gyorsan meghatározható, hogy mely kombinációk a legmegfelelőbbek az illető kártevő ellen. 2. példa: Más rovarokkal végzett kísérletek A II. táblázatban felsorolt hatóanyagok toxicitását felnőtt hím amerikai csótányok (Periplaneta americana) ellen vizsgáltuk, melynek sorén az 1. példában megadott oldatokat a rovarok torára vittük fel, 1,0 pl oldószer/rovar mennyiségben. Minden hatóanyag esetén olyan kísérletet is végeztünk, melynek sorén a csótányokat 2 órával a trioxa-biciklooktán adagolása előtt topikélisan 250 pg/g PB-vel is kezeltük. Az LDso-értékeket 24 órás, 25 °C hőmérsékleten történő inkubélás után állapítottuk meg. A vizsgált hatóanyagok erős hatásnövekedést mutattak a PB-vel és aktivitásuk hasonló volt a PB-vel kezelt házilegyek esetén mérthez, kivéve a 13. és 38. számú vegyületeket, melyek hézilegyekre több mint 10-szer toxikusabbak voltak, mint csótányra. További vizsgálatok azt mutatták, hogy a 6. számú vegyület ugyancsak hatásos volt moszkitó lárvára, feketebab lev, ltetüre, német csótányra és mezei poloskára is. Ez azt bizonyítja, hogy a találmány szerinti új kártevőirtó szerek széles spektrummal rendelkeznek. 3. példa: Más hatástókozókkal végzet kísérletek Fentiekben ismertetett kísérleteink során megállapítottuk, hogy más, az oxidativ detoxifikáló rendszerrel inhibitorként ható hatásfokozók is alkalmazhatók PB helyett. Ezt házilegyeken, olyan hatóanyag alkalmazásával igazoltuk, melynek általános képletében R terc-butil-csoport és X 4-klór-fenil-csoport. A 250 pg/g PB alkalmazásánál fellépő hatásfokozás mértékét akkor is elértük, ha azt 125 pg/g 0-(2-metil-propil)- vagy 0-(2-propinil)-fenil-foszfonáttal vagy 50 pg/g 0;0-di-10
