198827. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként bróm-diklór-imidazol származékot tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
3 HU 193327 R-1 Miután a reakciót befejeztűki a szokványos kezelési módszereket alkalmazzuk és szükség szerint a kapott terméket kromatográfiásan, desztillációval, átkristályosítóssal, stb. tisztíthatjuk. A jelen vegyület kiindulási anyaga, a 2- -bróm-4,5-diklór-imidazol például a 3 409 606 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban és a J. Heterocycl. Chem., 399 (1967)-ben ismertetett módon állítható eló. A találmány szerinti vegyületek előállítását az alábbi példákban szemléltetjük, anélkül, hogy a találmányt a példákra korlátoznánk. 1. példa 0,86 g, 5 ml dimetil-formamidban oldott 2-bróm-4,5-diklór-imidazolhoz 96 mg nátrium-hidridet adunk szobahőmérsékleten, majd miután az elegy 30 percig állt, 0,32 g metoxi-metil-kloridot adunk hozzá cseppenként. A kapott elegyet szobahőmérsékleten egy órán keresztül keverjük, majd miután 40 ml vizet adtunk hozzá, 30 ml dietil-éterrel extraháljuk. A dietil-éteres extrakciót még kétszer megismételjük, és az éteres extrakturaot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepárolva olajos terméket kapunk. Ezt a terméket oszlopkromatográfiásan tisztítjuk szilikagél oszlopon, és így 0,40 g l-(metoxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazolt kapunk. nD26=l,5402. 2. példa 1,06 g l-(kór-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazolt, 0,54 g nátrium-etoxidot és 40 ml etanol elegyét 10 percig reflux-feltét alatt forraljuk. A kapott elegyet ezután csökkentett nyomáson bepárolva olajos terméket kapunk. A terméket szilikagél oszlopon oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, és igy 0,25 g 1- -(etoxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazolt kapunk. nD26=l,5296. 3. példa 0,51 g trietil-amin, 1,08 g 2-bróm-4,5- -diklór-imidazol és kb. 30 ml toluol oldatához cseppenként 0,79 g 4-klór-butoxi-metil-kloridot adunk szobahőmérsékleten, és a kapott elegyet szobahőmérsékleten keverjük 2 órán keresztül. A kicsapódott kristályokat leszűrjük, és kb. 10 ml toluollal mossuk. Az igy kapott szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékként kapott olajos terméket oszlopkromatográfiásan szilikagélen tisztítva 0,60 g l-(4-klór-butoxi-metil)-2- -bróm-4,5-dik!ór-imidazolt kapunk. no28= 1,5302. A fenti eljárással állítjuk eló az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket. 1. táblázat (I) általános képletű vegyület Vegyület szama R Fizikai állandó í.-CHj no26=1.5402 2.-CH2CH3 nD2S=1.5296 3.-(CH2J2CH3 no2S=1.52l6 4.-CHfCIIalz no2^ 1.5194 5. -(Cll2)3CH3 ntP=1.5\95 6. CH3-CH2CHCH3 nD»=1.5124 7.-CH2CH=CH2 nD^l.5398 ' 8. CI13-CHCH2CH3 nD25=1.5178 9.-CH2C=CH nü2S=1.5545 10.-C(CH3)3 nDK=1.5283 11.-(CH2)4-C1 no28=1.5302 12.-(CH2)4-Br no22=1.5491‘ 13.-(Clizlz-F /CH2-F -CH ^ XCHz-F nD»=1.5255 14. no»=1.5001 15.-(CHz)z-Cl no25=1.5472 16.-(CH2I3-CI op.: 59 °C 17. CH3-CH-(CH2)-C1 1 noa=1.5396 18. CH3-CH-(CH2)3-C1 1 no18=1.5276 19.-CH2-CH=CH-C1 nD19=1.5565 20.-CH2-C=CH2 1 Cl no^l.5530 21.-(CHzlz-Br nD24-1.5667 22.-(CH2)3-Br op.: 78-79 °C 23.-(Clhb-Br nü21=1.5495 24.-(CHzb-Br nD22=1.5231 25.-(CHzh-F CH2-CH3-CH2^ NCH2-Br nD25=1.5190 26. noa= 1.5487 27.-(CHzl-t-I no22=1.5572 28.-CH2-C-C-Br ni>24=1.5785 Amikor a találmány szerinti vegyületeket alkalmazzuk inszekticid és akaricid készítmények hatóanyagaként, a vegyületeket ernulgeálható koncentrátumokká, nedvesíthető porokká, porokká, granulátumokká, olajos sprayk-ké, aeroszolokká, melegíthető füstölőszerekké (például moszkítótekerccsé, elektromos moszkitóriasztóvá, porózus kerámialapokká), ködképzőszerekké, nem melegítendő füstölőkké, mérgezett csalétekké, stb. formáljuk szilárd, folyékony, gáz hordozóanyagokkal, felületaktív anyagokkal, egyéb segédanyagokkal, például csalétkekkel együtt vagy hordozókat impregnálunk velük, például 5 10 15 20 25 30 35 ■10 45 50 55 60 65 4
