198729. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinil foszforsavészter származékok előállítására
1 HU 198729 B 2 tói és sósavval pH - 5-re állítjuk. A kivált terméket 5 °C-od leszívatjuk, kevés vízzel utómossuk. Levegőn szárítjuk és hozzáadjuk 300 ml acetonitril 124,2 g (0,9 mól) kálium-karbonát és 113,1 g (0,6 mól) O.O-dielil-tiofoszforsav-diészterklorid clegyéhez és 2 óra hosszat 45 °C-on keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 400 ml toluolban oldjuk és az oldatot 2x300 ml vízzel mossuk. A toluolos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, vákuumban bepároljuk. A maradékot magas vákuumban a fent leírt módon desztilláljuk. Ily módon 170,5 g (59%) 0,0-dietil-0[2-izopropil-pirimidin(5)il]-tionofoszforsav-észtert kapunk barna olaj formájában. Törésmutató n21D = 1,4970. 11/18 példa (11/18 képletű vegyület) 300 ml acetonitril. 17,8 g (0,1 mól) 2-ciklo- 5 hexil-5-hidroxi-pirimidin, 20,7 g (0,15 mól) káliumkarbonát és 18,8 g (0,1 mól) 0,0-dietil-tiono-foszforsav-diészter-klorid elegyét 2 óra hosszat 45 “C-on keverjük. Az elegyet ezután 400 ml toluolba öntjük és 2x300 ml vízzel mossuk. A toluol 10 oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot magas vákuumban a fent megadott módon desztilláljuk, flymódon 21,7 g (66%) 0,0-dietil-0-(2-ciklohexil-pirimidin(5)il)-tiono-foszforsav-észtert ka- 15 punk barna olaj formájában, törésmutató n23[> *■ 1,5158. Analóg módon a következő (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: A példa száma R2 Rl R X % Termelés Fizikai adatok (Törésmutató, Op. °C) ü/19 C2H5 NH-izo-C3H7 ciklohexil s 51 n23D= 1,5246 11/20 ch3 och3 ciklohexil s 64 n23D- 1,5287 11/21 c2h5 oc2h5 ciklopropil s 78 nMD= 1,5142 II/22 c2h3 NH-C3H7-ízo ciklopropil s 62 49 11/23 ch3 och3 ciklopropil s 43 n24D= 1,5390 11/24 C3H7-n oc2h5 ciklopropil s 71 n2^ = 1,5128 11/25 c2h5 NH-C2Hj ciklopropil s 74 n26D - 1,5310 H/26 c2h3 oc2h5 ciklobutil s 11/27 c2h5 oc2h3 ciklopropil s 11/28 c2h5 OC2Hj ciklopentil s 80 n23D*= 1,5164 11/29 c2h5 OC3H7-n ciklopcntil s 11/30 c2h5 ch3 ciklopropil s 72 nyD - 1,5428 11/31 c2h5 oc2h3 ciklopropil o / 11/32 c2h5 NH-ízo-C3H7_ ciklopropil o 11/33 C2H5 Ph ciklopropil s 74 n^D- 1,5815 II/34 c2h5 S-n-C3Hr ciklopropil s H/35 c2h5 Ph ciklopcntil s 11/36 c2h5 NH-C2H5 ciklopcntil s 66 n23D= 1,5329 11/37 c2h5 sc3h7 ciklopropil o 11/38 c2h5 c2h5 ciklopropil s 11/39 ch3 c2h3 ciklopropil s 11/40 C3Hriso ch3 ciklopropil s 67 n26D” 1,5233 11/41 ch3 NH-ízo-C3H7-ciklopropil s 11/42 ch3 nhch3 ciklopropil s 66 n26D= 1,5460 A példa száma R2 R1 R X Termelés % Fizikai adatok (Törésmutató, Op. °C) 11/43 11/44 11/45 II/4Ó C2H5 ch3 C2Hj c2h3 NH-CH3 nh-c2h5 NH-ízo-C3H7-oc2h5 ciklopropil ciklopropil ciklopcntil ciklopropil ch3 S s •S 55 S n23D - 1,5247 7
