198704. lajstromszámú szabadalom • Fungicid és akaricid készítmény és eljárás a hatóanyagként alkalmazott 2,2-difluor-4 (2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-anilino)-1,3-benzodioxol előállítására
1 HU 198704 B 2 A találmány tárgya eljárás (I) képletű új anilino-benzodioxol-szarmazék előállítására. A találmány magában foglalja továbbá az (I) képletű vegyület hatóanyagként tartalmazó tungicid és akaricid készítményeket. A találmány szerinti vegyidet (I) képletű. A találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy (II) képletű vegyuletet (III) képletű vegyülettel reagáltatunk savmegkötőszer jelenlétében, közömbös oldó- vagy hígítószerben. Alkalmas oldó- vagy hígítószerek például az alifás és aromás szénhidrogének, mint benzol, toluol, xilolok, petroléter; halogénezett szénhidrogének, mint klór-benzol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, tetraklór-metán, tetraklór-etilén; éterek és éter-jellegű vegyületek, mint dialkil-éterek (dietil-éter, dnzopropil-éter, terc-butil-metil-éter és hasonlók), dioxán, letrahidrofurán; nitrilek, mint acetonitril, propionitril; N,N-dialkilezett amidok, mint dimetil-formamid; dimetil-szulfoxid; ketonok, mint aceton, dielil-keton, metil-etil-keton, és ilyen oldószerek egymással alkotott keverékei. Előnyben részesítjük a dimetil-formamidot, tetrahidrofuránt vagy dioxán. Egyes esetekben előnyös vizes szuszpenziókat alkalmazni. Savmegkötő szerekként szervetlen bázisok, például alkálifémek vagy alkáliföldfémek oxidjai, hidroxidjai, karbonátjai vagy hidrogén-karbonátt'ai, valamint alkálifám acetátok, továbbá szerves lázisok, például tercier aminok, mint trialkil-aminok (trimetil-amin, trietil-amin és hasonlók), piridin, vagy pirídinbázisok (4-dimelil-amino-piridin, 4-pirrolidil-amino-piridin) használhatók. Előnyösek az alkálifém-nidroxidok, -hidrogén-karbonátok vagy -hidridek. A reakcióhőmérséklgt a reakciókörülményektől függően változik. Általában -25° és 150 °C, előnyösen +10° és 120 °C közé esik. A reakciópartnereket általában ekvimolekuláris mennyiségben alkalmazzuk. A találmány szerinti (I) képletű vegyületek előállítására használatos (II) képletű vegyület új. Előállítása például Hofmann-féle lebontással történhet, azaz 2,2-difluor-4-karbamoil-l,3-benzodioxol brómmal való reagáltatása útján vizes alkálifém-hidroxid jelenlétében, az 1. reakcióvázlat szerint. Az eljárás Zagupolskii M.L. és munkatársai leírása szerint hajtjuk végre (Zuhr. Obshch. Kbym. 31, 628 /1981/). A (II) képletű vegyület előállítására szolgáló (11 képletű Kiindulóanyagot több lépésben állítjuk elő 4-karboxi-l,3-benzodioxoIbóf kiindulva, a 2. reakcióvázlatban feltüntetett reakciók szerint (Perkin W.H. és Trikojus V.M., J. Chem. Soc. 1926, 1925). Diaril-aminokat már ajánlottak gomba-, rovar- és atkaölő szerekként való felhasználásra (28 12168 számú Német Szövetségi Köztársaságbeli szabadalmi leírás), de hatásosságuk nem volt kielégítő. Ilyen például a fenti szabadalmi leírásból ismert A képletű vegyület. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított (I) képletű vegyület nagyon előnyös, a gyakorlati Kívánalmaknak jól megfelelő funicid és akaricid hatásspektrummal rendelkezik gombák és az Acarin-rend képviselői - különösen fitopatogén (növényi kórokozó) gombák ellen. Nagyon előnyös gyógyhatású szisztemikus és különösen profilaktikus tulajdonságai vannak és számos kultúrnövény megvédésére alkalmazható. Az (II képletű hatóanyaggal növényeken és különféle haszontenyészetek növényi részein (gyümölcs, virág, lombozat, szár, bimbó, gyökér) az előforduló kártevők leküzdhetők vagy megsemmisíthetők, sőt a később kinövő részek is védettek lesznek a gombákkal szemben. Ezenfelül atkák is hatásosan leküzdhetők az (I) képletű hatóanyaggal. Fungicid szerként az (I) képletű hatóanyag EéldáuI a következő fitopatogén gombák ellen atásos: Fungi imperfecti (például Botrytis, Heminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora és Alternaria); Basidomycetes (például Hetnileia, Rhizoctonia, Puccinia nemzetségek); a Phycomycetes osztályba tartozó Ocomyceles osztály (például Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinuia).- Ezenfelül az (I) kepletű vegyület szisztematikusan is hat. Pacanyagként is használható vetőmag (termés,bimbó^zemj és növénydugványok kezelésére gombás fertőzések, valamint talajban előforduló fitopatogén gombák elleni védelem céljából. Az (I) képletű vegyület továbbá az Acarina-rend képviselőinek, például az Ioxídidae, Argasidae, Tetranychidae és Dermanyssidae családok leküzdésére alkalmasak. Az (I) képletű vegyület eredményesen használható fitopatogén atkák, például a Tetranychidae és Phytopptipalpidae család (takácsatkak), Tarsonemidae család ("fonalläbu1 atkák) és Eriophydiae család (gubacsatkák) ellen. Az (I) képletű vegyület továbbá házi- és haszonállatok ektoparazita atkái ellen használható, például az állat, istálló vagy legelő kezelése útján. A találmány szerinti készítmény hatása egyéb rovar- vagy atkaölő szerek hozzáadása által lényegesen kiszélesíthető és az adott körülményekhez alkalmazható. A találmány szerinti készítmény előállítása során a hatóanyagot egy vagy több, az alábbiakban leírt anyagokkal, illetve anyagcsoportokkal keverjük össze. Megadunk egy a növények kezelésére szolgáló eljárást is, amely az (I) Képletű vegyületet tartalmazó új szer alkalmazásából áll. A találmány szerinti készítménnyel célnövények közé például a következő növényfajták tartoznak: gabonafélék (búza, árpa, rozs, zab, rizs, cirok és rokon növények); répák (cukor- és takarmányrépa!; magvas, csonthéjas és bogyós gyümölcsök (alma, körte, szilva, barack, mandula, csereszenye. málna, eper és földi szeder); hüvelyes növények (bab, lencse, borsó, szója); olajkultúrák (repce, mustár, mák, olíva, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó, földimogyoró); uborkafélék (tök, uborka, dinnye); rostos növények (gyapot, len, kender, juta); citrusfélék (narancs, citrom, grape-fruit, mandarin); zöldségfélék (spenót, fejessaláta, spárga, káposztafélék, murokré-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
