198681. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként oximino-difenil-éter származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 198681 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként oximino-difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására. Egyes difenil-éterekről tudott, hogy hatásos herbicidek. Például a 2049695. számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetnek difenil-éter-alkánsavakat és ezek herbicidként való alkalmazását. Azt találtuk, hogy az oximino helyettesítőt hordozó egyes difenií-éterek hatásos herbicid szerek. A találmány szerinti készítmények hatóanyagául szolgáló oximino-difenil-éler-származékok (I) általános képletében R! jelentése polifluor vagy perfluor 1 — 4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom; R2 és R} különböző jelentésük hidrogén- vagy' halogénatom, X jelentése 1,2,4-triazoliI-csoport, -SR4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése 1 — 4 szénalomos alkil-, fenil-, -alkoxi-karbonil-(l — 2 szénatomosj-alkilén vagy 2 —4 szénatomos alkanoilcsoport; R5 és R6 azonos, jelentésük 1 — 4 szénatomos alkilcsoport vagy R5 és R6 együtt 3 — 5 szénalomos alkiléncsoportot alkot; Z jelentése hidrogénatom, adott esetben ciano- vagy fenilcsoporttal helyettesített 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, 2 — 4 szénatomos alkanoil-, (1—4 szénatomos)alkil-karbamoil-, (1 — 4 szénatomosjalkil-szulfonil- vagy (1 — 6 szénatomos)alkoxi-karbonil-( 1 — 2 szénatomos)alkilén-csoport. Ha R5 és R6 együttesen alkiléncsoportot képeznek, ez a csoport lehet egyenes vagy elágazó láncú. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyüleiek, amelyekben R| jelentése trifluor-metil-csoport; R2 jelentése halogénatom, előnyösen klóratom; R3 jelentése hidrogénatom; X jelentése 1,2,4-triazolil-csoport vagy SR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport, vagy fenilcsoport vagy 2 — 4 szénatomos alkanoil- vagy (1 — 4 szénatomos )alkoxi-karbonil-(l — 2 szénatomos)-alkiléncsoport, előnyösen acetil- vagy etoxi-karbonil-metilén-csoport, vagy NR5R6 általános képletű csoport, ahol R$ és R6 mindegyike 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport vagy R5 it R6 együttesen 3 — 5 szénatomos alkiléncsoportot alkot, előnyösen tetra- vagy penta-metiién-csoportot; Z jelentése hidrogénalom, adott esetben ciano- vagy fenilcsoporttal helyettesített 1 — 4 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport, 2 — 4 szénalomos alkanoil-, (1 — 4 szénatomos)alkil-karbamoil- vagy (1 — 4 szénatomos)alkií-szulfonil-csoport, 'előnyösen acetil-, melil-karbamoil- vagy metil-szulfonil-csoport vagy (1-4 szénatomos)-alkoxi-karbonil-(l — 2 szénatomos alkilén)-csoport, előnyösen metoxi-karbonil-metilén-csoport. A találmány tárgyát képezi az (1) általános képletű vegyületek előállítására is. Az eljárás értelmében (II) általános képletű vegyületet XH általános képletű vegyülettel reagáltatunk. A képletekben Rlt R2, R3, X és Z jelentése az előzőekben megadott, Hal jelentése halogénatom. A reagáltatást bázis jelenlétében végezzük. Megfelelő bázisok a trialkil-aminok, például a trieiilamin. A reagáltatást előnyösen szerves oldószerben, például éterben hajtjuk végre. A reagáltatás hőmérséklete célszerűen szobahőmérséklet (25 °C). Ha X jelentése SR4 vagy NR5R6 általános képletű csoport, Z előnyös jelentése hidrogénatom. Az így kapott, Z helyettesítőként hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű oximot más (I) általános képletű származékká alakíthatjuk, az oximot HalZ általános képletű vegyülettel reagáltatva — ahol Z jelentése hidrogénatomtól eltérő —, a reagáltatást alkálifém-hidrid, például nátrium-hidrid jelenlétében végezzük. Ezt á továbbreagáltatást célszerűen poláros szerves oldószer, például tetrahidrofurán jelenlétében, célszerűen a reakcióelegyet visszafogás mellett forralva hajtjuk végre. Az (I) általános képletű vegyületeket aktív herbicideknek találtuk. Ennek megfelelően a találmány tárgya herbicid készítmények, amelyek az (I) általános képletű hatóanyagot legalább egy hordozóanyaggal összekeverve tartalmazzák. A találmány szerinti készítményeket gyomnövények növekedésének megakadályozására használjuk. A hatóanyag adagolása például 0,05 — 4 kg/ha értékű lehet. A készítmények hatóanyagtartalma 0,1 — 95 tömeg%. A készítményben hordozóanyagként alkalmazható minden olyan anyag, amely elősegíti a hatóanyagnak a kezelés helyére, például növényre, magra vagy talajra való alkalmazását vagy a készítmény tárolását, szállítását vagy kezelését. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony, beleértve a normál állapotban gáznemű, komprimálva cseppfolyós halmazállapotú anyagokat is, valamint bármely olyan hordozóanyag, amely a herbicid készítmények formálásánál szokásosan használt. A találmány szerinti készítmények formálásánál szokásosan használt. A találmány szerinti készítmények hatóanyagtartalma előnyösen 0,5 — 95 t%. Megfelelő hordozóanyagok például a természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, például a természetes kovasavak, így a kovaföld; a magnézium-szilikátok, például a talkum; a magnézium-alumínium-szilikátok, például az attapulgitok és vermikulitek; az alumínium-szilikátok, például a kaolinitek, montmorillonitek, és csillámok; a kalcium-karbonát; a kalcium-szulfát; az ammónium-szulfát; a szintetikus sziliéi* um-oxidok hidrátjai és a szintetikus kalciumvagy alumínium-szilikátok; elemi anyagok, például szén vagy kén, természetes és szintetikus gyanták, például kumarongyanták, polivinilklo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
