198679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású vegyületek köztitermékeként használható amino-nitril származékok előállítására

1

2

A vizes fázisból egy éjszakán át tartó állás közben

3,8 g pikolinsav-izomer válik ki, olvadáspontja 155— —157 ÖC (bomlás közben).

A fenti módon eljárva, de racém butiramid helyett (+> vagy (- )-2-amino-2,3-dimetil-butiramjdból kiindulva (+)-2-(5-izopropü-5-metil4-oxo-2-irnidazolin-2-U>nikotinsavat, illetve (- )-2-(5-izopropil-5-metil4-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsavat kapunk.

7. példa

2 -(5 -izopropil -5 -metil-4 -oxo -2-i midazolin - -2-il>p-toluolsav és 6-(5-izopropil-5-metil--4-oxo-2-imidazolin-2-il)-ni-toluolsav előállítása

16,4 g (0,1 mól) 4-metil-ftálsavanhidrid 18 ml

1,1,2-triklór-etánnal készült oldatához 12,5 g (0,16 mól) dimetil-szulfoxidot adunk. A reakdóelegyet 40 °C-ra melegítjük, és hozzáadunk 11,95 g (0,1 mól) 2-amino-2,3-dimetil-butironitrilt 12 ml 1,1,2-triklór-etánban oldva. A reakdóelegyet 45 °C-on 2 órán át melegítjük, majd lehűtjük és a terméket 24,8 g (0,3 mól) 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid és 25 ml víz elegyével extraháljuk.

A lúgos oldathoz 46,7 g (0,41 mól) hidrogén-peroxidot adunk és a kapott reakdóelegyet 25 6C-on 1 órán át keverjük, majd újabb 16,4 g (0,205 mól) 50 tömeg%-os nátrium-hidroxidot adunk hozzá és az elegyet 80-85 °C-on 3 órán át melegítjük.

Az imidazolinil-tolusav terméket 93%-os hozammal izoláljuk oly módon, hogy a reakdóelegyhez 100 ml vizet adunk, a pH-ját 4,4-re állítjuk, a terméket metilén-kloriddal extraháljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk.

8. példa

2-(5 -i zo propil- 5 -me til 4 -oxo-2 -imidazolin -2-il> -3-kinolin-karbonsav előállítása

40 g 2-arrrino-2,3-dimetil-butiramid 500 ml acetonitrillel készült oldatához keverés közben 45 perc alatt több részletben 60 g 2,3-kinolin-dikarbonsavanhidridet adunk. A reakdóelegyet 50-60 °C-on 2 órán át melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük és szűrjük. 73,7 g karbamoil-kinolin-karbonsavakból álló elegyet kapunk.

A szilárd anyagot 435 ml 1,5 n nátrium-hidroxid-oldatban oldjuk és 2 órán át 80-85 °C-on melegítjük. Az oldatot lehűtjük és 57 ml 37 tömeg%-os hidrogén-klorid-oldattal megsavanyítjuk. A kívánt terméket szűréssel elválasztjuk és szárítjuk. A szilárd anyagot metanolból átkristályosítva 49 g 2-(5izopropil-5-metil4-oxo-2-imidazolin-241>3-kinolin-karbonsavat kapunk, olvadáspontja 240-242 °C.

9. példa

A vegyületek herbidd hatásának vizsgálata posztemergens alkalmazása esetén

A vegyületek herbidd hatását posztemergens alkalmazás esetén a következő vizsgálati módszer szerint határozzuk meg. A vizsgálatban az egyszikű és kétszikű növényeket víz-aceton elegyben diszpergált vizsgálandó vegyöletekkel kezeljük. A vizsgálatokban felhasznált magoncokat gyors fejlődést biztosító körülmények között tartjuk kb. két héten át. A vizsgálandó vegyületeket 0,5% Tween 20-at (polioxietilén-szorbitán-monolaurát felületaktív szer, gyártja az Atlas Chemical Industries) tartalmazó 50:50 arányú víz—aceton elegyben diszpergáljuk olyan mennyiségben, hogy egy 2,74 x 105 Pa nyomással működő permetezővel előre meghatározott idő alatt 0,016-10 kg/ha mennyiségű hatóanyagot juttathassunk a növényre. A permetezés befejeztével a növényeket üvegházba helyezzük, és ott a szokásos módon ápoljuk. A kezelés után 4—5 héttel a magoncokat megvizsgáljuk és a következő értékelő rendszer segítségével meghatározzuk a vegyületek herbidd hatását.

Értékelőrendszer

Fejlődés %-os eltérése a kontrolihoz képest

0 - hatástalan 0

1 - lehetséges hatás 1-10

2 gyenge hatás 11 -25

3 — közepes hatás 26-40

5 - határozott károsodás 41-60

6 herbidd hatás 61-75

7 — jó herbidd hatás 76—90

8 - közel teljes pusztulás 91-99

9 — teljes pusztulás 100

4 - abnormális fejlődés, azaz határozott fiziológiai torzulás, de a hatás mértéke nem éri el az 5-ös fokozatot.

Az esetek többségében az adatok egyetlen vizsgálat eredményét tükrözik, néhány esetben azonban több párhuzamos vizsgálat átlagát fejezik ki.

A vizsgálatokban használt növényfajták az alábbiak:

A

kakas! ábfű

(Echinochloa crusgalli)

B

, ecsetpázsit

(Setaria viridis)

C

bíborpalka

(Cyperus rotundus L.)

D

: vadzab

(Avena fatua)

E

tarackbúza

(Agropyron repens)

F

mezei szulák

(Concolculus arvensis L.)

G

hajnalka

(ipomoea purpurea)

H

parlagfű

(Ambrosia artemisiifolia)

1

selyemmályva

(Abutilon theophrasti)

J

árpa

(Hordeum vulgare)

K

kukorica

(Zea mays)

L

gyapot

(Gossypium hirsutum)

M

rizs

(Oryza sativa)

N

szójabab

(glydne max)

O

napraforgó

(Helianthus annuus L.)

198.679

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

5