198677. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás dimetil-propán-diimidát-dihidro-kloridok előállítására

1

2

198.677

2. példa

Dimetíl-propán-diimidát-dihidroklorid 5

előállítása és egy következő reakcióban való felhasznáása elkülönítés nélkül

58 tömegrész malonsav-nitrilt, 62 tömegrész metanolt és 433 tömegrész xilolt egy nyomásálló tartályban kevertettünk, ezalatt 1,7 . 105 Pa túlnyo- > 0 máson vízmentes hidrogén-kloridot vezettünk be az elegybe. A reakdókeveréket 20-24 °C-on kevertettük hűtés közben, és a sósav 1,7 . 105 Pa túlnyomást addig tartottuk fenn, amíg 83 tömegrész hidrogénkloridot be nem vezettünk az elegybe (kb. 1,25 óra). ^ g Ekkor a hidrogén-klorid betáplálást megszüntettük,

5 órán keresztül 21—22 °C-on kevertettük, és nitrogén gáz atmoszféra alatt hűtőszekrényben tároltuk.

A teljes reakdóelegyet ezután egy nyomásálló edénybe öntöttük 15 perc alatt, amely 73 tömegrész 50 tömeg%-os vizes dánamid-oldatot és 350 tömeg- 20 rész vizet tartalmazott. Ezalatt az idő alatt a reakdóelegyet 10 °C-on tartottuk külső hűtés közben, és annyi 50 tömegé-os vizes nátrium-hidroxid oldatot adtunk hozzá, amennyi a pH 5 és 7 közötti tartásához szükséges volt. A kapott szuszpenziót szobahőmérsékletre melegítettük, két óráig kevertettük és le- 25 szűrtük. A szilárd terméket vízzel mostuk és nitrogénáramban szobahőmérsékleten szárítottuk. Így 80 tömegrész (58%-os kitermelése a malonsav-nitrilre számítva) metil-3-amino-3-metoxi-N-dano-2-propén-imidátot kapunk. Az anyagot a 4.235.802. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint kapott anyaggal való összehasonlítás alapján azonosítottuk.

A kapott termék megfelelő tisztaságú volt ahhoz, hogy 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidinné alakítsuk a 4.299.960. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint.

Úgy találtuk, hogy ebben az eljárásban a xilolnak, mint oldószernek az alkalmazása számos okból előnyös volt. Először is a diimidátnak egységes oldatát kaptuk, így lehetőség volt a diimidátnak a semlegesítő reaktorba való bevezetésére. Másodszor a reakdóelegy pH-ját a semlegesítő reaktorban könnyű ellenőrizni a xilol oldószer sűrűsége miatt. Harmadszor, a xilolok relatíve nagy forráspontja miatt a végtermék vákuum szűrése során kismennyiségű xilol megy veszendőbe, így könnyű a xilol visszanyerése.

A 11. táblázat 5 sarzs adatait mutatja. Az eljárások során a dimetil-propán-diimidát-dilücLrokloridot egy nyomásálló tartályban állítottuk elő az 1. példa szerinti módon. Az utolsó oszlop a metil-3-amino-3- -metoxi-N-dano-2-propén-imidátra vonatkoztatott kitermelést mutatja, melyet a tisztítási eljárás eredményével korrigűtunk. A tisztítást a 2 példa szerinti módon egy nyomásálló tartályban végeztük. A hőmérsékleteket °C-ban, a nyomást 105 Pa túlnyomásban, az időt órákban és a kitermelést a bemért malonsav-nitnlre számítva adtuk meg.

II. táblázat

Példa

száma

Hőm.

Sósavnyomás

Reakdóidő

A malonsavnitril és a metanol mólaránya

Sósav

(mól)

Tiszta ag. kitermelés

3

20-24

1,65

6,5

2,2

2,4

55

4.

20-23

1,58

6,0

2,2

2,4

60

5.

20-23

8,62

6,3

2,2

2,6

59

6.

20-22

8,62

6,0

2,2

2,6

58

7.

20-25

1,58

6,5

2,2

2,6

60

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1 ■, Eljárás dimetil-propán-diimidát-dihidroklorid előállítására szerves oldószerben malonsavnitril, metanol és vízmentes sósav reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reakdót 6,9 . 104 - - 2,76 105 Pa nyomáson, 10-30 °C hőmérsékleten és 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzolban végezzük és a sósav/malonsav-nitril mólaránya 2—4.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakdót 15-25 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2—3 mól metanolt alkalmazunk a malonsav-nitril móljaira számítva.

4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle me zve, hogy 2,2 mól metanolt alkalmazunk a malonsav-nitril móljaira számítva.

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2,2-3 mól hidrogén-kloridot alkalmazunk a malonsav-nitril móljaira számítva.

6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a malonsavnitril koncentrádója 1 -4 szénatomos alkilcsoporttai helyettesített benzol oldószerben 10—15 tömeg%.

ábra nélkül

3