198613. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(foszfono-metil)-glicin szulfonamid származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
5 HU 198613 B 6 hatású vegyületek fizikai tulajdonságait és a közbenső termékek fizikai tulajdonságait mutatják be. A megadott olvadáspontok általában bomlás közben mutatott olvadáspontok. A színkép jellemzők vagy infravörös sávok, melyeket cm_1-ben adunk meg, vagy a magmágneses rezonancia vizsgálat során a protonok kémiai eltolódását mutatják. Utóbbi esetben az eltolódásokat ppm-ben adjuk meg és a méréseket deuterium-kloroformban végeztük tetrametil-szilán standard jelenlétében. A 12. példa a találmány szerint előállított vegyületek poszt-emergens kezelését világítja meg. 1. példa Kiindulási anyagként a (X) képletü N-benzil-N-(dietil-foszfono-metil)-glicint használunk, melynek előállítását a 7. példában írjuk le. 56,3 g (X) képletü vegyületet feloldunk 200 ml acetonitrilben. Hozzáadunk 0,1 ml trietilaniint és hozzácsepegtetünk 24,5 g metilszulfonil-izotiocianátot. Az eközben keletkező COS-t metanolos nátriumlúgban felfogjuk. A hőmérséklet 20 °C-ról 35 °C-ra emelkedik. Az adagolás után az elegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk és vákuumban bepároljuk. 70,5 g olajos (XI) képletü olajos vegyületet kapunk. 2. példa 23,5 g (XI) képletü vegyületet 100 ml dimetil-formamidban oldunk. A 25 °C-on nitrogén áramban tartott lombikba 1,8 g 80%-os tisztaságú nátrium-hidridet adunk. Az adagolás után az egészet 20 °C-on 30 percig reagáltatjuk, majd hozzáadunk 9,9 g metiljodidot. A hőmérséklet 21 °C-ról 24 °C-ra emelkedik. Ezután fél óra hosszat 70 °C-on melegítjük az elegyet. Az oldószert ledesztilláljuk, majd 200 ml triklórmetánt adunk hozzá és karbonáttartalmú vízzel, majd vízzel mossuk, végül szárítjuk és bepároljuk. 16 g (XII) képletü olajos vegyületet kapunk. 3 3. példa 50 g vízmentes hidrogén-bromidot 15 °C-on 100 ml ecetsavban oldunk és jég és vizes fürdő segítségével ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 45 g (XII) képletü vegyületet tartalmazó 45 ml ecetsavas oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 30 óra hosszat hagyjuk reagálni 20 °C-on, majd bepároljuk, ezt metanollal hígítjuk és propilén-oxiddal kicsapjuk. A csapadékot leszűrjük és metanollal mossuk, szárítjuk. 36 g (XIII) képletü vegyületet kapunk 93%-os termeléssel fehér por formájában, amely 205 °C-on olvad. 1 g 10% palládiumot tartalmazó palládium csontszén katalizátort, 20 ml koncentrált sósavval elegyítünk 150 ml metanolban. Ezután feloldunk benne 8,4 g (XIII) képletü vegyületel. Az elegyen hidrogént vezetünk keresztül, amig a hőmérséklet 24 °C-ról 21 °C-ra megy vissza. Ezután leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. KoncenLrátumot 50 ml metanolban oldjuk és a kívánt vegyület kisózásához 2 ml propilén-oxiddal elegyítjük. A csapadékot leszűrjük és acetonnul mossuk. 4,8 g (XIV) képletü vegyületet kapunk. 4. példa 5. példa 2830 g (14,66 mól) etil-N-benzilglicinát és 2028 g (14,17 mól) (IV) képletü dietil-foszfit elegyébe keverés közben szobahőmérsékleten másfél óra leforgása alatt 1466 g (14,66 mól) vizes 30 tömeg%-os formaldehid oldatot engedünk. A hőmérséklet eközben 41 °C-ra emelkedik. Az elegyet másfél óra hoszszat 90 °C-on melegítjük, majd lehűtjük. Extraháláshoz 7 1 diklórmetánt adunk a termékhez, majd háromszor 6 liter vízzel mossuk. Az oldószert ledesztilláljuk. 4647 g világos olajos terméket kapunk, melynek törésmulatója no20 = 1,491. Termelés 92,4% (XV) képletü vegyület. 6. példa Az 5. példa szerint járunk el, azonban dietil-foszfit helyett dimetil-foszfitoL használunk, amelyet metil-foszfonátnak is neveznek. Termelés 87%, így kapjuk a (XVI) képletű vegyületet, melynek törésmutatója no20 = = 1,499. 7. példa 40 °C-on másfél óra hosszat 6,8 liter vizes törneg%-os nátronlúgot eresztünk 2915 g (XV) képletü vegyületre. Az elegyet másfél óra hosszal. 80 °f'-ra melegítjük, lehűtjük és 4 liter diklór-metánnal mossuk. A vizes oldatot 800 ml 10 n sósavval pH = 2-ig savanyítjuk. Az olajos vegyület elválik a vizes rétegtől, majd 5 liter diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metilénes oldatot kétszer mossuk, 2,5 liter vízzel és bepároljuk. 2012 g (X) képletü vegyületet kapunk 75%-os termeléssel, amely állás hatására kikristályosodik. Op.: 37 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
