198612. lajstromszámú szabadalom • Izomerizáció
3 HU 198612 A 4 képest. Ezzel lehetővé vélt a szintetikus piretroidok izomerjei közül egy újszerű szelekció elvégzése és egy új hatóanyag-tipus kialakítása, amely a korábban ismert izomer szelekciókhoz képest számos előnnyel rendelkezik: kevésbé toxikus melegvérűekre, így az emberre, gazdaságosabban állítható elő, fokozottan kíméli a hasznos rovar-parazitákat, entomofágokat és méheket, nem okoz allergiát. Jelen találmányunk alapja az a további felismerés is, hogy az egyes izomerekre korábban megfigyelt biológiai hatáserősség-sor illetve a korábban megállapított izomer-párokra érvényes szabályszerűségek más izomer párokra nem feltétlenül érvényesek. így megkíséreltük az általunk hatásosnak talált IRtranszS és IStranszR (Ib) enantiomer-pár összehasonlítását illetve együttes vizsgálatát más izomerekkel. Az összehasonlítás azt mutatta, hogy az Ib enantiomer pár tagjai (lg és Ii) között fellépő szinergizmus a cisz-sorozatú megfelelő la enantiomer pár tagjai között (If és Ih) nem lép fel. Találmányunk alapja továbbá az a megfigyelésünk, hogy míg az ÍReiszS (If) és az IRtranszS (lg) izomerek közül többnyire az If az aktívabb, mégis az la enantiomer-pár és az Ib enantiomer-pár között a biológiai hatékonyság viszont bizonyos fajokon megfordul. A fentiek felhasználásával ahhoz a meglepő felismeréshez jutottunk kísérleteink során, hogy az la és az Ib enantiomer-párok együttes alkalmazásakor az additív hatást meghaladó szinergista kölcsönhatás eredménye állapítható meg. Megállapítottuk, hogy az la + Ib elegyek szinergista biológiai aktivitása nem korlátozódik az olyan anyag-keverékekre, amelyekben az Ib hatása eleve jobb mint az la hatása. így például Leptinotarsa decemlineata (burgonyabogár )-on mérve is jelentős szinergizmus tapasztalható a két enantiomer-pár együttes használatakor. Mindezeket az eredményeket a példákban részletesen bemutatjuk. A fenti megfigyelések indokolták tehát a korábban ismert izomer elegyekből egy új szelekció elvégzését, amely a találmányunk szerinti új készítményhez vezetett. A találmányunk szerinti készítmény a szinergizált hatáson túlmenően számos egyéb előnnyel is rendelkezik és ezért kiváló. Pontos, hogy a vegyületek a korábban hasonlóan aktív tartományba eső készítményekhez viszonyítva csökkent emlős toxicitással rendelkeznek. Ezt a patkányon po. (280 illetve 355 mg/kg) és házi légyen topikálisan (0,54 illetve 0,48 mg/kg) mért approximativ LDso értékek hányadosa, a szelektivitási index (517 illetve 747) egyértelműen bizonyítja. (Ugyanezen szelektivitási index az la esetében 50: :0,45 = 111). A szinergista kölcsönhatás atkákkal szemben is megfigyelhető, így a készítmények akaricidként is használhatók. A készítmények alacsony méh-toxicitásuk mellett kímélik a hasznos entomofágokat és parazitákat is. (lásd III/15 és III/16 példák) Ezek a tulajdonságaik reppellens hatásuknak, kedvező perziszteneiájuknak és megfelelő inherens aktivitásuknak egyidejűleg köszönhetők. Fenti tulajdonságaiknál fogva találmányunk tárgyál. képező enantiomer-párok keverékei alkalmasak lehetnek az integrált növényvédelmi technológiákban (IPM = Integrated Pest Management) való felhasználáshoz. A biológiai előnyöknél talán még fontosabb a gazdasági előny. Mig ugyanis a tiszta la cisz-enantiomer-pár előállítása igen költséges szintetikus eljárásokat igényel - vagy a reakcióelegyben keletkező transz-komponens elvesztését jelenti - a találmányunk szerinti megoldás lehetővé teszi a leggazdaságosabb szintézisekkel keletkező elegyból gyakorlatilag valamennyi la és Ib komponens felhasználását (ennek mértéke természetesen függ attól, hogy milyen izomerarányú Ia:Ib elegyet állítunk elő és milyen szintézissel). Találmányunk értelmében az la + Ib izoméi*-párt tartalmazó hatóanyagot ismert adalékanyagokkal közvetlen felhasználásra alkalmas készítményekké formálhatjuk. így a készítmények mezőgazdasági felhasználás esetén ULV-forinulációk, permetek, diszpergálható granulák, nedvesíthető porok, stabil emulziók stb formájában alkalmazhatók zöldségesek, szőlők gyümölcsösök és egyéb nagyüzemi mezőgazdasági kultúrák, gabonatáblák permetezésére. Az alacsonyabb emlős toxicitás következtében kiválóan alkalmasak repülő és rejte Ítéletet élő rovarok elleni küzdelemben a ház körül, istállófalakon való felhasználásra, legelők kezelésére, szúnyogirtásra. A találmány szerinti szereket szokásos módon alkalmazzuk, például merítéssel, locsolással, permetezéssel, szórással, füstöléssel, porozással, fürösztéssel, csomagolóanyag impregnálással stb. A felhasznált mennyiség az adott alkalmazási céltól függ és általában 2- -25 g/ha, illetve 0,10-2 g hatóanyagkeverék 100 kg vetőmagra/szaporítóanyagra. A találmány szerinti izomer-keverék (az alkalmazási lehetőségek és a védelem szélesítésére) ismert gombaölő-szerekkel, gyomirtószerekkel, rovarölőszerekkel, növekedésszabályozókkal vagy műtrágyákkal, dezinfektánsokkal együttesen alkalmazhatók. Az izomerelegyhez előnyösen adhatunk aktivátort illetve további szinergenst, például piperonil-butoxidot. Ez a hatóanyag hatásosságát fokozza anélkül, hogy a melegvérű toxicitás fokozódna. A találmány szerinti izomerkeverék a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókoncentrát uniókká, szuszpenziókká, porokká, permetporokká, porozószerekké, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, csávázószerekké stb. dolgozható fel. A ható5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
