198611. lajstromszámú szabadalom • Guanidin származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítményekés eljárás guanidin származékok előállítására
23 HU 198611 B 24 talinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromás vegyületeket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot: alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolaj-frakciókat, alkoholokat, Így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, igy acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáz vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotnak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán; nitrogén vagy szén-dioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomafőld és mesterséges kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba, granulátumokhoz szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsiralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, továbbá tojásfehérje-hidrolizótumot, diszpergálószerként például lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk. A találmány szerinti készítményekhez ismert herbicidek is hozzákeverhetek, például: l-amino-6-(etil-tio)-3-(2,2-dimetil-propil)-l,3,-5-triazin-2,4(lH,3H)-diont vagy N-(2-benztiazolil)-N,N’-dimetil-karbamidot gabona gyomirtására; 4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5(4H)-ont cukorrépa gyomirtására és 4-amino-6-(l,l-dimetil-etil)-3-(metil-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-ont szójabab gyomirtására. Néhány keverék meglepő módon szinergetikus hatást mutat. A hatóanyagokat önmagukban készítmények alakjában vagy az azokból készített felhasználási formák, igy alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, habok, porok, paszták és szemcsék alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, gázosítással. A készítményeket ultra-low-volume eljárással is alkalmazhatjuk. A növényeket vagy növényrészeket továbbá be is kenhetjük a készítménnyel, továbbá a készítményt a talajba injektálhatjuk. A találmány szerinti készítmények vetőmagvak csávázására is alkalmasak. A készítmények kikelés előtt, után, előnyösen preemergensen alkalmazhatók és vetés előtt a talajba dolgozhatók. A hatóanyag koncentrációját széles határokon belül változtathatjuk. Egy hektár kezelendő felületre általában 0,001-10 kg, előnyösen 0,01-5 kg hatóanyagot számítunk. A növényi növekedést szabályozó szerek alkalmazási időpontját az időjárási és vegetatív tényezők figyelembevételével kell meghatározni. Előállítási példák 1. példa (1-1) képletű vegyület a) eljárás 109 g (0,67 mól) O-metil-hidroxil-amin-hidroklorid, 99 g (0,67 mól) 2-(ciano-amino)-4,6-dimetil-pirimidin és 600 ml etanol elegyét 7 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt forrásig. Ezt követőleg az alkoholt vizsugár-vákuumszivattyúval ledesztilláljuk, a maradékot forró vízben oldjuk és az oldatot ICO ml koncentrált ammóniához adjuk. A kikristályosodott terméket leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. 71,8 g (55%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2- -il)-N”-metoxi-guanidint kapunk. Olvadáspont 134-136 °C. 2. példa (1-2) képletű vegyület a) eljárás 7,7 g (0,06 mól) 4-klór-anilin-hidroklo-ril, 7,4 g (0,05 mól) 2-(ciano-amino)-4,6-di-metil-pirimidin és 150 ml etanol elegyét 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet 150 ml vízzel hígítjuk és 2 n nátronlúggal meglűgosit.juk. A kikristályosodott terméket leszivatjuk. 8,3 g (60%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2--il)-N”-(4-klór-fenil)-guanidint kapunk. Olvadáspont 203 °C. 3. példa (1-3) képletű eljárás a) eljárás 45 g (0,65 mól) n-butil-amint hozzácsepegtetünk 45 g (0,3 mól) 2-(ciano-amino)-4,6- -dimetil-pirimidin 300 ml etanollal készített oldatához és az elegyet 15 óra hosszat viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
