198609. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-amino-1-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 5-amino-1-fenil-pirazol-származékok előállítására
9 ÚTI 198609 n 10 got, előnyösen 0,05-5 kg hatóanyagot alkalmazunk. A következő példákban a találmány szerinti hatóanyag előállitását és alkalmazását mutatjuk be. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület előállítása a) eljárás 10.8 g (0,03 mól) 4-ciano-5-(propionil-amino)-l-(2-klór-4-/trifluor-metoxi/-fcnil)-pirazolt feloldunk 100 ml tetrahidrofuránban és hozzáadunk 0,8 g (0,033 mól) nátrium-hidridet és a gázfejlödés befejeződése után hozzáadunk 10,2 g (0,06 mól) n-propil-jodidot és az elegyet visszafolyósi hőmérsékleten 48 órán keresztül keverjük. Feldolgozásnál az elegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot 200 ml diklór-metánban feloldjuk, majd 100 ml vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A keletkező olajat oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (futtatószer: kloroform/aceton 9:1) és petroléterből átkristályositjuk. így 8,0 g (66,6% kitermelés) 4-ciano-l-(2-klór-4-/trifluor-metoxi/-fenil)-5-(N-/n-propil/N-propionil-amino)-pirazolt állítunk elő, amelynek olvadáspontja 83 °C. A kiindulási vegyület előállítása (2) képletű vegyület előállítása 3.08 g (0,25 mól) etoxi-metilén-malonsav-dinitrilt és 5,7 g (0,025 mól) 2-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil-hidrazint hevítünk 50 ml etilénglikol-monoetil-éterben visszafolyató hűtő alatt 3 órán keresztül. Az oldatot lehűtjük, majd vízre öntjük, ezután a kikristályosodott csapadékot leszívat.juk és petroléterrel összekeverjük, lehűtjük és ismét leszivatjuk. így 5,3 g (73,6% kitermelés) 5-amino-4- -ciano-(2-klór-4-/trifluor-metoxi/-fenil)-pirazolt állítunk elő, amelynek olvadáspontja 115 °C. 2. példa (3) képletű vegyület előállítása 7,0 g (0,02 mól) 4-ciano-5-amino-l-(2,6- -diklór-4-/trifluor-metil-tio/-fenil)-pirazolt feloldunk 150 ml tetrahidrofuránban és hozzáadunk 1,4 g (0,062 mól) nótrium-hidridet és a gázfejlődés befejeződése után 17 g (0,1 mól) izopi'opil-jodidot és az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán keresztül keverjük. Feldolgozáskor az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot 200 ml diklór-metánban feloldjuk és 2 x 100 ml vízzel mossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot oszlopkroinatográriásan tisztítjuk (futtatószer: kloroform/aceton = 9:1) így 5,2 g (66% kitermelés) 4-ciano-l-(2,-6-d iklór-4-/trif 1 uor-metil-tio/- f enil )-5- (izopropil-aminoj-pirazolt állítunk elő, amelynek olvadáspontja 130 °C. 3. példa (4) képletű vegyület előállítása b) eljárás 5,0 g (0,012 mól) l-(2-klór-4-/trifluor-metoxi/-fenil)-4-ciano-5-(N-propionil-N-n-propil-amino)-pirazolt feloldunk 200 ml metanolban és hozzáadunk 11,6 ml (0,012 mól) 1-normál nátronlúgot, az elegyet 48 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet feldolgozáskor vákuumban bepároljuk, majd a maradékot diklór-metánban feloldjuk, 2 x 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, bepároljuk és a maradékot petroléterből átkristályosítjuk. így . 3,8 g (92% kitermelés) l-(2-klór-4-/trifluor-metoxi/-fenil)-4-ciano-5-(n-propil-amino)-pirazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 63 °C. A következő (I) általános képletű vegyületeket az általános előállítási példák alapján állítjuk elő: 5 IC 15 2C 25 30 35 40 45 50 7
