198605. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(1-(3-klórallil-oximino)-propil)-5-(2-etil-tiopropil) ciklohexán-1,3-diont vagy sóját tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 198605 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként 2—/l—(3— -klór-allil-oximino)-propil/-5-(2-etil-tio-propil)-ciklohexán-l,3-diont vagy sóját tartalmazó herbicid szer és eljárás a hatóanyag előállítására. 5 A 4 440 566. számú USA-beli szabadalmi leírás (!’) általános képletű vegyületeket ismertet, a képletben R jelentése előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, így etil- vagy propilcsoport, 10 R1 jelentése előnyösen 3-transz-klórallilcsoport vagy 4-klór-benzilcsoport, R2 és R3 jelentése előnyösen 1-3 szénatoinos alkilcsoport vagy az egyik jelentés hidrogénatom és a másik jelentése 2-8 15 szénatomos alkil-tio-alkilcsoport, így mindkettő jelentése metilcsoport vagy az egyik jelentése hidrogénatom és a másik jelentése 2-etil-tio-propilcsoport. Ezek a vegyületek herbicid hatással 20 rendelkeznek a fűfélékkel szemben és veszélytelenek a széleslevelű növényekre. Azt találtuk, hogy a 4 410 566. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett vegyületek egyike (vagyis az (I) általános kép- 25 letű vegyületek, amelyek az R helyén etilcsoportot tartalmazó vegyületnek felelnek meg) lényegesen jobb herbicid hatással rendelkeznek, mint az R helyén propilcsoportot tartalmazó homológok. Ez a tény különösen megle- 30 pő azért, mert az R helyén propilcsoportot tartalmazó homológok nagyon jó herbicid hatással rendelkeznek. A pre-emergens hatás mellett az adott vegyület kiváló poszt-emergens herbicid ha- 35 tással is rendelkezik az alábbi növények ellen: csillagpázsit, ecsetpézsit, ujjas muhar, vadbúza, cirok, kakaslábfü, széleslevelű szignálfű, aszályfű, vörös rizs, csírázó Johnsonfű és rizomás Johnsonfü. 40 Az (I) általános képletű vegyületek kiváló fitotoxicitéssal rendelkeznek füvekkel szemben nagyon alacsony felhasználási menynyiségek esetén is, és biztonsággal alkalmazhatók széleslevelű növények esetén. Az adott 45 hatóanyagok tehát előnyösen alkalmazhatók fűfélék irtására széleslevelű kultúrákban, elsősorban szójabab kultúrában. A találmány tárgya tehát herbicid szer, amely hatóanyagként (I) általános képletű 50 vegyületet tartalmaz, a képletben R1 jelentése 3-transz-klórallilcsoport. A találmány értelmében felhasználhatók az (I) általános képletű vegyületek kompatibilis sói is. 55 Az (I) általános képletű vegyületek tautomer vegyületek. Ezenkívül két aszimmetrikus szénatommal rendelkeznek, és optikai izomer formájában is előfordulhatnak. Az oltalmi körbe tartoznak a tautomer formák, az 60 egyes optikai izomerek, ezek elegyei, valamint az egyes tautomer és optikai izomerek, és ezek elegyei. A találmány szerinti készítmények a hatékony mennyiségű (I) általános képlet mel- 65 lett. kompatibilis hordozóanyagokat tartalmaznak. A találmány tárgya továbbá eljárás az ' (I) általános képletű vegyületek előállítására, t oly módon, hogy (A) képletű vegyületet (B) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben Rl jelentése 3-transz-klórallilcsoport. Az eljárás megvalósításéhoz az (A) képletű vegyületet előnyösen inert szerves oldószer jelenlétében reagáltatjuk a (B) képletű 3-t.i'ansz-klór-alliloxaminnal. Az eljárást általában 0-80 °C közötti, előnyösen 20-40 °C közötti hőmérsékleten 1- -48 óra, előnyösen 4-12 óra alatt valósítjuk meg 1 mól (A) képletű vegyületre számolva 1-2 mól, előnyösen 1,5-1,2 mól (B) képletű 3- -transz-klórallil-oxaminnal. Tnert szerves oldószerként alkalmazhatók például rövidszénláncú alkanol, igy metanol vagy etanol, éterek, igy etil-éter, valamint metilén-klorid. Alkalmazható vízből és vízzel nem elegyedő szerves oldószerből, például hexánból álló kétfázisú oldószerelegy is. A transz-klórallil-oxamin ismert vegyület és ismert, eljárásokkal, például a 4 440 566. szánni USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással előállítható. Az eljáráshoz felhasználható a transz-klórallil-oxamin hidrokloridsója is, alkálifém-alkoxiddal in situ végzett semlegesítéssel. Az (A) képletű kiindulási anyag előállítható a 4 440 566. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással. Az (I) általános képletű vegyületek kompatibilis sói ismert eljárással előállíthatok. Ennek során például az (I) általános képletű vegyületet bázissal, így nótrium-hidioxiddal, kélium-hidroxiddal vagy hasonló vegyülettel reagáltatjuk. A kapott só kationja ioncserélővel, így ioncserélő gyantán végzett ioncserével változtatható. A reakciótermék bármely megfelelő elválasztási és tisztítási eljárással, például kromatográfiásan izolálható. A megfelelő elválasztási és tisztítási eljárásokra példák szerepelnek az alábbi előállítási példákban. A reakciót általában folyadékfázisban végezzük, ahol a nyomás nem játszik jelentős szerepet, kivéve, ha az alkalmazott hőmérséklet (forráspont) refluxálást igényel. Az eljárás során a nyomás tehát általában 4 x - 104-4 x 105 Pa, előnyösen atmoszferikus. Megjegyezzük, hogy a megadott tipikus vagy előnyös reakciókörülmények, például hőmérséklet, idő, mólarény, oldószer, stb. helyett más körülmények is alkalmazhatók. A reakció optimális körülményei (például hőmérséklet, idő, mólarény, oldószer, stb.) a megadott reagensekkel vagy az alkalmazott szei vés oldószerrel változtathatók, vagy szokásos optimalizálási eljárással meghatározhatók. Ha végtermék optikai izomerelcgy forrná^ jóban keletkezik, a megfelelő optikai izome-3
