198496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új makrolid vegyületek előállítására
1 HU 1984% B 2 3.99 (III, s, 7-helyzelű OH), 4,58 (1H, s, 6-helyzetű II), 5,20 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 101. Példa 13-(2-(Trifluor-metiI)-benzoil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-0-(N,N-dimetll-karbamoil)-oxim ((Ib) általános képletil vegyület, amelynél R’= etil, R5= 2-(trifluor-metil)-fenil, R3= N,N-dimetil-karbamoil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 753 (M+-61), 709. NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.99 (1H, s, 7-helyzettI OH), 4,58 (1H, s, 6-helyzetű H), 5,24 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 102. Példa 13-(2-Furoil-oxi)-5-kelo-25-etil-milbemicin-5-0- (N,N-dimetil-karbamoil)-oxim ((Ib) általános képletű vegyület, amelynél R'= etil, R*= 2-furil, R3= N,N- dimetil-karbamoil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 675 (M+-61), 649, 631. NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,58 (1H, s, 6-helyzetű H), 5,17 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 103. Példa 13-(Benzil-oxi-karbonil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-0-(N,N-dimetil-karbamoil)-oxim ((Ib) általános képletű vegyület, amelynél R*= etil, R5= benzil, R3= N,N-dimetil-karbamoil, n= 1) Tömegspektrum (m/z): 688 (M+-88). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,56 (1H, s, 6-helyzetű H), 4,76 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 104. Példa 13-(Metoxi-karbonil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-0-(N,N-dimetil-karbamoil)-oxim ((Ib) általános képletű vegyület, ahol R'= etil, R5= metil, R3= N,N-dimetil-karbamoil, n= 1) Tömegspektrum (m/z): 700 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3,95 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,57 (1H, s, 6-helyzetű H), 4,72 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 11 Hz). 105. Példa 13-(2,2,2-Triklór-etoxi-karbonil-oxi)-5-keto-25- etil-milbemicin-5-0-(N,N-dimetil-karbamoil)-oxim ((Ib) általános képletű vegyületet, amelynél R'= etil, R5= 2,2,2-triklór etil, R3= N,N-dimetil-karbamoil, n= 1) Tömegspektrum (m/z): 815 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.97 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,59 (1H, S, 6-helyzetű H), 4,81 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,3 Hz). 106. Példa 13-(2,2-Dimetil-1,3-doixolanil-metoxi-karbanoiloxi)-5-keto-25-etil-milbemicin és -25-metil-milbemicin-5-0-(N,N-dimetil-karbamoil)-oxim (két vegyület 2:1 tömegarányú elegye) ((Ib) általános képletű vegyület, amelynél R'= etil vagy metil, R5= 2,2-dimetil-l,3-dioxolanil-metil, R3= N,N-dimetil-kaibamoil, n = 1) Tömegspektrum (m/z): 734 (M+-66). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,57 (1H, s, 6-helyzetű H), 4,74 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 12,8 Hz). 107. Példa 13-(3-Klór-propionil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-O-tozil-oxim ((Ib) általános képletű vegyület, amelynél R'= etil, R5= 2-klór-etil, R3= tozil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 644 (M+-l 55). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.84 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,51 (1H, s, 6-helyzetű H), 5,00 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 108. Példa 13-(3-Klór-propionil-oxi)-5-keto-25-metilmilbemicin-5-O-tozil-oxim ((Ib) általános képletű vegyület, amelynél R’= metil, R5= 2-klór-etil, R3= 'tozil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 630 (MM 55). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.84 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,. 1 (1H, s, 6-helyzetű H), 5,00 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 109. Példa 13-(2-Metoxi-etoxi-karbonil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-0-(N,N-dimetil-karbamoil)-oxim ((Ib) általános képletű vegyület, amelynél R’= etil, R5= 2-metoxi-etil, R3= NJ^-dimetil-karbamoil, n= 1) Tömegspektrum (m/z): 744 (M+), 640. NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,57 (1H, s, 6-helyzetű H), 4,75 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 110. Példa 13-(2-(2,2-Diklór-vinil)-3,3-dimetil-ciklopropilkaibonil-oxi)-5-keto-25-etil-milbemicin és -25-metilmilbemicin-5-O-propionil-oxim (két vegyület 2,6:1 tömegarányú elegye) ((Ib) általános képletű vegyület, amelynél R'= etil vagy metil, R5= 2-(2,2-dildór-vinil)-3,3-dimetil-ciklopropil, R3= propionil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 745 (M+-72). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,60 (1H, s, 6-helyzetű H), 5,43 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 111. Példa 13-(Triklór-acetoxi)-5-keto-25-etil-milbemicin-5-O-propinoil-oxim ((Ib) általános képletű vegyület, amelynél R*= etil, R5= triklór-metil, R3= propionil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 771 (M+). NMR-spektmm (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,61 (1H, s, 6-helyzetű H). 4,99- (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 112. Példa 13-(Etoxi-karbonil-oxi)-5-keto-25-etil-milbemicin és -25-metil- milbemicin-5-O-acetil-oxim (két vegyület 2,8:1 tömegarányú elegye) ((Ib) általános képletű vegyület, amelynél R1= etil vagy metil, R5= etil, R3= acetil, n= 1) Tömegspektrum (m/z): 685 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,60 (1H, s, 6-helyzetű H), 4,75 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 11 Hz). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 "V., 65 19
