198496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új makrolid vegyületek előállítására
1 HU 198496 B 2 27. Példa 13-(3-Fluor-benzoil-oxi)-5-keto-25-etil-milbemicin és -25-metil- milbemkin-5-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol R*= etil vagy metil, R5= 3-fluor-fenil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 693 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDC13, delta, ppm): 3.71 (1H, s, 7-helyzeté OII), 4,69 (1H, s, 6-helyzeté H), 5,21 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 28. Példa 13-(3-(Trifluer-metil)-benzil-oxi)5-keto-25-etilmilbemicin és - 25-metil-milbemicin-25-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol R*= etil vagy metil, R5= 3-(trifluor-metil)-benzil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 743 (M+). NMR-spektium (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 4,0 (111, s, 7-helyzeté OH), 4,69 (1H, s, 6-helyzeté H), 5,24 (III, d, 13-helyzeté H, J= 10,3 Hz). 29. Példa 13-(2,5-DikIór-6-mctoxi-benzoil-oxi)-5-keto-25- etil-milbemicin és -25-metil-milbemicin-5-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol R[= etil vagy metil, R5= 2,5-diklór-6-metoxi-fenil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 773 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.90 (1H, s, 7-helyzeté OH), 4,69 (1H, s, 6-helyzeté H), 5,20 (1H, d, 13-helyzeté II), 5,20 (Ili, d, 13- helyzeté H, Jt= 10,6 Hz). 30. Példa 13-(Ciklohexil-karbonil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin és -25-metil- tnilbemicin-5-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol R*= etil vagy metil, R5= ciklohexil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 681 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.90 (III, s, 7-helyzeté OH), 4,68 (1H, s, 6-helyzeté H), 4,93 (1H, d, 13-helyzeté H, 1= 10,6 Hz). 31. Példa 13-(2-Fenil-propionil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin és -25- metil-milbemicin-5-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol R’= etil vagy metil, R5= alfa-metil-benzil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 703 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3,98 (1H, s, 7-helyzető OH), 4,66 (1H, s, 6-helyzeté H), 4,89 (1H, d, 13-helyzeté H, J= 10,6 Hz). 32. Példa 13-(2-Bróm-benzoil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-oxim ((la) általános képleté vegyület, ahol R*= etil, R5= 2-bróm-fenil, n = 0) Tömegspektrum (m/z): 753 (M+, Br79-cel). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.71 (1H, s, 7-helyzeté OH), 4,68 (1H, s, 6-helyzeté H), 4,94 (1H, d, 13-helyzeté H, J= 10,6 Hz). 33. Példa 13-(2,2-Dikl«5r-propionil-oxi)-5i-keto-25-etilmilbemicin és -25- metil-milbemicin-5-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol R'= etil vagy metil, R5— 1,1-diklór-etil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 695 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.95 (1H, s, 7-helyzeté OH), 4,68 (1H, s, 6-helyzeté H,) 4,95 (1H, d, 13-helyzeté H, J= 10,3 Hz). 34. Példa 13-(Ciklopropil-karbonil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-oxim ((la) általános képleté vegyület, ahol R'= etil, R5= ciklopropil, n= 0) Tömegspekrtrum (m/z): 639 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3,90 (1H, s, 7-helyzeté OH), 4,57 (1H, s, 6-helyzeté H), 4,98 (1H, d, 13-helyzeté H, J= 10,6 Hz). 35. Példa 13-(l-Metil-ciklohexil-kaibonil-oxi)-5-keto-25-etil milbemicin és -25-metil-milbemicin-5-oxim (két vegyület 2,3 :1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol R'= etil vagy metil, Rs= 1-metil-ciklohexil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 695 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3,97 (1H, s, 7-helyzeté OH), 4,67 (1H, s, 6-helyzeté H), 4,94 (1H, d, 13- helyzeté II, J= 10,6 Hz). 36. Példa 13-(Oktanoil-oxi)-5-keto-25-etil-milbemicin és -25- metil- milbemicin-5-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol R*= etil vagy metil, R5= heptil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 697 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzeté OH), 4,68 (1H, s, 6-helyzeté H), 4,95 (1H, d, 13-helyzeté H, J= 10,2 Hz). 37. Példa 13-(Palinitoil-oxi)-5-keto-25-etil-milbemicin és 25-metil- milbemicin-5-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol R,= etil vagy metil, R5= pentadecil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 809 (M+) NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, .ppm): 3,95 (1H, s, 7-helyzeté OH), 4,68 (III, s, 6-helyzeté H), 4,96 (1H, d, 13-helyzeté H, J= 10,3 Hz). 38. Példa 13-(Izonikotinil-oxi)-5-keto-25-etil-milbemicin-5- oxim ((la) általános képleté vegyület, ahol Rí= etil, r5= 4-piridil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 676 (M+)., NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 4,01 (III, s, 7-helyzeté OH), 4,70(1 H, s, 6-helyzeté H), 5,22(1H, d, 13-helyzeté H, J= 10,6 Hz). 39. Példa 13-(m-Toluil)-5-keto-25-etil-milbemicin és -25- metil-milbemicin- 5-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányé elegye) ((la) általános képleté vegyület, ahol RJ= etil vagy metil, R5= m-tolil, n= Ö) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
