198459. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (azolil-fenoxi-metil)-keton-származékok előállítására azok szervetlen fémsókkal képzett komplexeiből

1

HU 198459 B

2

átkristályosítva 29,2 g termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 70 "C, hozama 89,1 %.

2. példa

l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil- 5 bután-2-on előállítása.

26,11 g (10 mmdl) l-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2- ont és 10,08 g (5 mmól) cink-di(l,2,4-triazolid)-ot, valamint 1,0 g réz (I)-jodidot mérünk be 200 ml metil-etii-ketonba és 17 óráig for- 10 raljuk. Lehűlés után az oldhatatlan mellékterméket kiszűrjük, majd csökkentett nyomáson az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot 20 ml vízben diszpergáljuk és hozzáadunk 6 ml 25 tömeg %-os vizes ammónia oldatot. A kiváló terméket szűrjük, kétszer 15 10 ml vízzel mossuk majd szárítjuk. A száraz termék tömege 4,85 g, olvadáspontja 82 ”C hozama 82,5 %.

A szűrlet felhasználható cink-di-(l,2,4-triazolid) előállítására oly módon, hogy 1,30 g 1,2,4-triazolt 20 adunk hozzá majd 2 órát kevertetjük szobahőmérsékleten. Ezután a cink-di-(l,2,4- triazolid)-ot kiszűrjük és tömegállandóságig szárítjuk. A termék tömege

1,5 g Zn-tartalma 32,3 %, elméleti 32,7 %.

3. példa

l-imidazolil-l-(2,4-diklór-fenoxi)-metil-fenil-keton

előállítása

6,30 g (20 mmól) l-klór-l-(2,4-diklór-fenoxi)-metil-fenil-ketont 100 ml tetrahidrofuránban 2,10 g (10,5 mmól) cink-diimidazoliddal forraljuk 8 ml 15 tömeg %-os kálium-hidroxid vizes oldatát adjuk hozzá. A zagyot kloroformmal extraháljuk. Az egyesitett extráktól nátrium-szulfáttal megszárítjuk majd az oldószert lepároljuk. A maradék tömege 6,0 g, olvadáspontja 68 'C, hozama 86,4 %. A megbontást 22 ml 4 tömeg %-os mésztejjel végezve a kloroformos extrahálás az extrakt nátrium-szulfátos szárítása és az oldószer elpárologtatása után 5,95 g termékhez jutunk. Hozam 85,7 %.

Az 1-3 példa szerint eljárva az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő:

1. táblázat

Találmányunk szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek

Sorszám

Y

n

Az

R

Op *c

4

4-Br

1

1,2,4-tri azol-1-il

C(CH3)3

88-91

5

2,4,5-03

3

1,2,4-triazol-l-il

C(CH3)3

140-143

6

H

0

1,2,4-triazol-l-il

Q5H5

63-68

7

c6h5

1

imidazol-l-il

C(CH3)3

102

8

4-N02

1

1,2,4-triazol-l-il

C(CH3)3

145

9

4-CN

1

1,2,4-triazol-l-il

CeHs

130-135

10

4-F

1

1,2,4-triazol-l-il

C(CH3)3

48-53

11

2,6-02

2

imidazol-l-il

C(CH3)3

116-118

12

4-F

1

1,2,4-triazol-l-il

ch3

olaj

A találmány

szerinti

eljárással tehát

elmarad az és valamely (IV) általános képletű fém-azolid - ahol

azolid-hidrogén- halogenidből az azol regenerálásának 40 hosszadalmas, rossz hozamú művelete, nincs szükség a végtermék kinyerése előtt hosszadalmas tisztítási műveletekre és adott esetben a végtermék kinyerése után az anyalúg közvetlenül felhasználható a fémazolíd intermedier előállítására.

SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (I) általános képletű (azolil-fenoxi-metil)keton- származékok - ahol Az jelentése 1,2,4-triazol-1-il- vagy imidazol-l-il-csoport, R jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, n értéke 0,1,2, vagy 3 és Y jelentése abban az esetben, ha n értéke 1, akkor halogénatom, nitro-, ciano- vagy fenilcsoport, abban az esetben ha n értéke 2 vagy 3, akkor klóratom - előállítására valamely (ül) általános képletű (fenoxi-halogénmetil)-keton - ahol Y és R jelentése, n értéke a fenti, X jelentése klór- vagy brőmatom -45

50

55

Me réz-, cink-, mangán- vagy magnéziumatomot jelent, Az jelentése a fenti - addiciójával előállított (azolil-fenoxi-metil)-keton-származékok szervetlen fémsóval alkotott (II) általános képletű komplexeiből- azzal jellemezve, hogy (azolil-fenoxi-metil)-ketonszármazékok szervetlen fémsóval alkotott (ü) általános képletű komplexeit - a képletben Az, R, X, Y, Me jelentése, n értéke a fenti - 4—25 tömeg %-os alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxiddal- előnyösen nátrium-, kálium-hidrtoxiddal - vagy ammónium-hidroxiddal - előnyösen ammóniaoldattal - 10-40 *C-on- előnyösen szobahőmérsékleten - oldószeres közegben - előnyösen vízben, alkoholban - sztöchiometrikus vagy legfeljebb 1:1,25-4 arányban reagáltatjuk, majd a képződő (I) általános képletű vegyületet önmagában ismert módon szűréssel, extrahálással kinyerjük, adott esetben a szűrletből, azt azollal reagáltatva a (IV) általános képletű fém-azolidot - ahol Me, Az jelentése a fenti - kinyerjük.

4