198437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mono- vagy biszkarbonil vegyületek előállítására
1 2 esetében a két hídroxiicsoport egy metiléncsoporttal össze is lehet kötve, vagy jelentése (d) általános képletű csoport vagy a (c) általános képletű csoporttal monoszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel és Rí jelentése a (c) és (d) általános képletben 1—6 szénatomos alkil csoport, R jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy (d) általános képletű csoport, ahol R( jelentése a fenti, X jelentése (CH^- (CH2)mi -Y’-(CHaU -, (aj) vagy (a2) általános képletű csoport, amelyekben - n értéke 1,2, 3,4,5, 6,7,8,9 vagy 10, mi értéke 1 vagy 2, m2 értéke 1,2 vagy 3, Y’jelentése oxigénatom vagy szulfonilcsoport, 0 értéke 1,2, 3 vagy 4, Pn és p2 értéke 0 vagy 1 és R3' jelentése (d) általános képletű csoport, ahol Rx jelentése a fenti és X( jelentése metilén- vagy etiléncsoport, molekulájukban egy vagy több olefines vagy aromás kettős kötést tartalmazó telítetlen szerves szénvegyületek -60 °C és *10 °C közötti hőmérsékleten végzett ozonizálása és ezt követően az ozonizálással kapott termék katalitikus hidrogénezése útján, a találmány sze rinti eljárást az jellemzi, hogy a) (1) általános képletű vegyületek előállítására, valamely (11') általános képletű vegyületet, e képletekben Q és R jelentése a fenti, R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, vagy b) az (1”) általános képletű vegyületek előállítására, valamely (11”) általános képletű vegyületet, e képletekben X jelentése a fenti, vagy c) az (1"’) általános képletű vegyületek előállítására, valamely (11'”) általános képletű vegyületet, a képletekben Xj jelentése a fenti, vagy d) o-ftálaldehid előállítására naftalint egy 1-4 szénatomos alkanolban ekvivalens mennyiségű ózonnal rea^áltatunk, majd az oldatot 2-6 pH értéken, 15-45 C hőmérsékleten, 1 20 bar nyomáson folyamatosan, katalitikusán hidrogénezünk, mimellett az első lépésben kapott oldatot úgy adagoljuk a hidrogénező katalizátornak az említett alkohollal készített szuszpenziójába, hogy a teljes hidrogénezési folyamat alatt a legfeljebb 0,1 mól/1 peroxidtartalmat biztosítsuk. A találmány szerinti eljárást metil-metakrilát kiindulási anyag használata esetén az 1. reakcióegyenlettel írjuk le, míg szulfolén kiindulási vegyidet alkalmazása esetén az eljárást a 2. reakcióegyenlet szemlélteti. Az (1’), (I”) és (1'”) képletű vegyületekben az alkil-, Uletve alkiléncsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak lehetnek. Előnyösen a (11) általános képletű telítetlen vegyületeket alakítjuk át a nekik megfelelő, előnyös karbonilvegyületekké. E vegyületekben Q többek kö zött egy orto-, méta- vagy para-helyzetben helyet tesített fenilcsoportot vagy a gyűrűben egyetlen nit rogénatomot tartalmazó hattagú heteroaril-csoportot jelent, ezek közül különösen előnyös a p-nitro-fenil-csoport, a p-tolilcsoport, a 2-piridilcsoport és a 4- -piridilcsoport. A (II’) általános képletű telítetlen vegyületekre példaképpen a p-nitro-sztirolt, a p-metil-sztirolt, valamint a 2 vind-piridint és a 4-vinil-piridint nevezzük meg. Ugyancsak előnyösek az olyan (11’) általános képletű telítetlen kiindulási vegyületek, ahol Q olyan (d) általános képletű csoport, amelyben Rj metilcsoport, R4 hidrogénatom és R olyan (d) általános képletű csoport, amelyben R, metilcsoportot vagy etilcsoportot jelent, vagy R etoxi-karbonil-csoport. Különösen előnyös az olyan (11’) általános képletű vegyület átalakítása, amelyben mindkét Rí helyettesítő egyaránt metilcsoportot képvisel . A (11) általános képletű kiindulási vegyületek közül példaképpen a metil-metakrilátot, az alkil-akrilsav-etil-észtereket, valamint a dietil-metilén-malonátot nevezzük meg. Az (1’), (1”) és (1”') általános képletű előnyös karbonilvegyületek előállításához alkalmazható további előnyös kiindulási vegyületek azok a (11’) általános képletűek is, ahol R és R, jelentése hidrogénatom és Q (c) általános képletű monoszubsztituált metilcsoport. Ilyen vegyidet például a 4,4-dimetoxi-butén és a 4,4-di-n-butoxi-butén. Az (1’”) általános képletű karbonüvegyületeket a (H" ') általános képletű kiindulási vegyületekből előállíthatjuk ezekből a megfelelő előnyös dialdehidek keletkeznek. A (11”’) általános képletben Xi jelentése a fenti. Ilyen (II ”) általános képletű vegyidet például az 1,5-dklooktadién. Végül a (11”) általános képletű telítetlen vegyideteket ugyancsak előnyös módon a nekik megfelelő előnyös (1”) általános képletű dialdehidekké alakíthatjuk át. A (11”) általános képletben X jelentése a fenti. Az ilyen (11”) általános képletű vegyületekre példaképpen a ciklohexént a ciklooktánt, a szulfolént, az indent, a tetrahidroftálsav-dimetilésztert és a 2,5- -dihidrofuránt nevezzük meg. Az ozonizálást előnyösen —30°C és 0°C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg, mimellett a —15 °C és 0°C közötti hőmérséklet tartomány különösen előnyös. A találmány szerinti eljárásban az átalakításra kerülő (11), (11”) és (111’”) általános képletű telítetlen vegyületet mindig pontosan ekvivalens mennyiségű ózonnal reagáltatjuk. Így a megadott reakciókörülmények között az ózon kvantitatív módon reagál és ez a kiindulási vegyidet sztöchíometrikus menynyiségének átalakulását eredményezi. Mivel az ózont nem alkalmazzuk feleslegben, ezzel kiküszöbölhetjük a reakcióelegy hajlamát a robbanásszerű bomlásra, amit olefines kettős kötések ozonizálásánál már több esetben megfigyeltek. Ezen túlmenően az ozonizálás befejezése után arról sem kell gondoskodni, hogy a feleslegben alkalmazott vagy nem reagált ózont még a hidrogénezés előtt kiűzzük a reakcióelegyből. A telítetlen vegyületek ózonnal végzett reagáltatását az 1) lépés szerint egy olyan rövidszénláncú alifás alkoholban valósítjuk meg, amiben az említett kiindulási vegyületek jól oldódnak. Előnyös oldószer mindenekelőtt a metanol és az etanol, mimellett a metanol használata különösen előnyös. Az ozonizálási művelet után az ozonizálással kapott termékeket katalitikus hidiogénezésnek vetjük alá, amit a találmány értelmében igen híg oldatban valósítunk meg. Nevezetesen: megfelelő műszaki intézkedésekkel és berendezéssel gondoskodni kell arról, hogy az egész hidrogénezési művelet alatt a per-198.437 5 10 15 20 26 30 35 40 45 50 55 60 3
