198374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként O,O-dialkil-O-aril-foszfátokat tartalmazó inszekticid és/vagy akaricid hatású kompozíció és eljárás a hatóanyag előállítására
1 198 374 2 A találmány tárgya olyan biológiailag aktív kompozíció, amely hatóanyagként az (I) általános kcpletű 0,0- dialkil-O-aril-foszfátokat tartalmazza, mely képletben R, és R2 azonos és 1- 4 szénatomszámú alkilcsoportot, R3 nitrocsoportot, R4 (trifluor-metil)-csoportot, R5 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomszámú alkoxicsoportot, R6 hidrogénatomot, X oxigén- vagy kénatomot jelent. A találmány szerinti készítmények jól használhatók inszekticidként és/vagy akaricidként. A találmány tárgya továbbá eljárás az (1) általános képletű 0,0-dialkil-0-aril-foszfálok előállítására, mely képletben Rí és R2 azonos vagy eltérő és 1-4 szénatomszámú alkil- vagy 2-4 azénatomszámú alkenilcsoportot, R3 nitrp- vagy (trifluor-metil)-csoportot, R4 nitrq-, (trifluor-metil)- vagy 2 -4 szénatomszám'ú lilkoxi-karbonil-csoportot, R5 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomszámú alkoxiesoportot, R6 hidrogénatomot, nitro- vagy (trifluor-metil)csoportot, X oxigén vagy kénatomot jelent. A találmány szerinti (1) általános képletű vegyúleteket ezideig még nem állították elő. ismeretes, hogy az (I) általános képletű vegyületekhez hasonló szerkezetű 0,0- -dialkil-0-(4-nitro-fenil)-foszfátok és -tíofoszfátok jó inszekticidek (Eto,M,: Organophosphoms Pesticides 1-387; Organic and Biological Chemistry, CRC. press., Cleveland, Chio 1974.). Közülük számos vegyület kereskedelmi forgalomban van. Pl. az 0.0-dielil-0-(4-nitrofenil)-foszfát (Parathion) és -tiofoszfát (Pamoxon), az 0,0-dimetil-0-(4-nitro-fenil)-foszfát (Parathionmethyl), az 0,0-dimetil-0-(2-klór4-nitro-fenil)-foszfát (Dicapton) és -tiofoszfát (ChJorthion) és az 0,0-dimetil-0-(4-nitro-3-trifluonnctil-fenil(-foszfát (Fluorthion). Az irodalmi adatok azt mutatták, hogy a találmány szerinti vegyületekhez legó. ricnb álló 0,0-dialkil-0-(2-niro-fenil)-foszfátok és -tíofoszfátok inszekticid hatása nagyságrendekkel kisebb a megfelelő 0,0-dialkil-0-(4-nitro-fenil)-foszfátokénál (Wegler, R.: Chemie der Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfungsmittel, Band 1. 379 old.; Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York 1970.). Célul tűztük ki a találmány szerinti (I) általános képletű új O.O-dialkil-O-aril-foszfatok szintézisét és biológiai hatásának vizsgálatát, remélve, hogy közöttük találunk olyan vegyiilctekct, amelyek aktivitása a forgalomban lévő foszfát típusú inszckticidekét eléri, illetve meghaladja. Kísérleteink eredményesnek bizonyultak, így egyrészt lehetővé vált a peszticid választék új, hatékony, inszekticid és/vagy akaricid készítményekkel való ggzdagítása, másrészt beigazolódott az irodalmi adatok alapján levonható azon következtetés helytelensége, hogy a jó inszekticid hatáshoz a benzolgyűrű 4-es helyzetében lévő nitro-szubsztituens elengedhetetlenül szükséges. A találmány szerinti (1) általános képletű vegyületeket mely képletben R(, R2, R3, R4. Rs, R6 és X jelentése az előzőekben megadott - háromféle eljárási változattal állítjuk elő. Az egyik eljárási változat során a (ÍI) általános képletű foszforsavhalogenidekct - ahol Rt, R2 cs X jelentése az előzőek szerinti és Y lehet klór- vagy brómatom 0 100 °C közötti, előnyösen 20 80 °C közötti hőmérsékleten, aprotikus szerves oldószerben a megfelelő (III) általános képletű fcnolátokkal - ahol R3, R4, Rs és R6 jelentése az. előzőek szerinti és M jelentése alkálifém vagy savmegkötő jelenlétében fenolokkal (M jelentése hidrogénatom) észterezünk. A másik eljárási változat szerint a (IV) általános képletű dialkilfószfito- Kat -- ahol R, és R2 jelentése az előzőek szerinti - 0- 80 °C közötti, előnyösen 20 40 °C közötti hőmérsékleten, savmegkötő jelenlétében 1 —2 szénatomszámú polihalogénezetí szénhidrogénekkel és (III) általános képit tű fenolokkal ragáltatunk. A harmadik eljárási változatnál foszforoxi-klorídból vagy foszforsz.ulfokloridból indulunk ki és először az aril, majd az alkilés/.terekct alakítjuk ki. A kiindulási foszforsavkloridot 0 80 °C közötti, előnyösen 20-40 °C közötti hőmérsékleten a (III) általános képletű fcnolátokkal vagy savmegkötő jelenlétében fenolokkal cszterezzük és a kapott (V) általános képletű O-aril-fosz.forsavdikloridot ahol R3, R4, Rs, R6 cs X jelentése a fentiek szerinti oldószeres közegben, 0 -100 °C közötti, előnyösen 0 50 °C közötti hőmérsékleten, a megfelelő alifás alkoholátokkal vagy savmjgkötő jelenlétében a megfelelő alifás alkoholokkal és/.terezziik. A különböző eljárási változatok oldószereként előnyösen benzolt, xilolt, toluolt vagy más inert oldószert, savmegkötőjeként pedig trietilamint, alkálifcmhidroxidot vagy más szerves vagy szervetlen bázist használunk. A dialkilfoszfitokból történő előállítás során 1—2 szénatomszámú polihalogénezctt szénhidrogénként előnyösen sz.éntetrakloridot, széntetrabromidot, brómtriklór-mentánt vagy hexakloretánt használunk és célszerűen ennek feleslege szolgál a reakció oldószereként. A találmány olyan készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagaként 0,01-80 t%-ban (I) általános képletü 0,0-dialkil-O-aril-foszfátokat - mely képletben R3, R2, R3, R4, R5, R6 és X jelentése az előzőekben megadott - tartalmaznak, 20—99,99 t%-nyi szilárd és/vagy folyékony hordozóanyag és adott esetben felületaktív anyag — előnyösen emulgeáló — és/vagy diszpergáló -és/vagy ncdvcsítőszer — kíséretében. A kompozíciók lehetnek emulzióképző koncentrátum (EC), vizes diszperziós közegű cmulzióképző koncentrátum (EW), szuszpen/.iókonccntrátum (SC), vízzel elegyedő oklutkoncentrátum (SL), nedvesedő permetezhető por (WP), olajos pas/ta, granulátum, „ultra low volume” (IJLV),fólia, kapszula vagy egyéb formájú készítmények. A kompozíciók a hordozó- és a felületaktív anyagokon kívül tartalmazhatnak még hatóanyag stabilizátort és/vagy fagyásgátló cs/vagy sűrítőszert és/vagy habzásgátlót és/vagy csomósodási ül. összetapadást gátló (anticaking) anyagot és/vagy lepergést gátló (spreader) szert és/vagy behatoló képességet fokozó anyagot és/vagy tapadást elősegítő szeri és/vagy a növény védőszer-foimálás gyakorlatában alkalmazható egyéb adalékanyagot. Vivőanyagként ismert szilárd vagy folyékony hordozó- és hígítóanyagok alkalmazhatók. \ készítmények szilárd vivőanyagként tartalmazhatnak ásványi anyagokat, pl. kaolint, bentonitot, dolomitot, liatomaföldet stb., szintetikus anyagokat, pl. kovasav származékot, precipitált kalciumkarbonátot stb., növényi anyagokat, pl. falisztet, dohánylevélszár-őrleményt stb. Folyékony vívőanyagként használhatunk vizet, poláros vagy apoláros szerves oldószereket vagy víz és szerves 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
