198372. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként karbaminsav-származékokat tartalmazó rovarirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198 372 A készítmények 0,00006 -65 tömeg% hatóanyagot, mezőgazdasági szempontból alkalmas felületaktív szert j és szilárd vagy cseppfolyós hígítószer(eke)t tartalmazónak. A hatóanyag egy vagy több (1) általános képlctű ve■gyület. A konccntrátum-típusú készítmények általában '2—65 tömeg/í', előnyösen körülbelül 5—60 tömcg% hajtóanyagot tartalmaznak. A készítmények kijuttatási forimái például 0,01-25 tömeggé, előnyösen 0,01-5 tö|tneg% hatóanyagot vagy azok hígítottabb alakjait tartalmazhatják: ilyen készítmények a permetek, ködképzőszerek, csalétkek, a kapszulázott fonnák, a ciklodextrin•nel képzett zárványkomplexek, a hatóanyaggal átitatott állatnyakörvek, vagy fülbe fűzhető zsino'rok és rovarpirulák. A találmány szerinti eljárást és készítményeket az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban a hőmérsékletértékeket Cclsius-fokokban, a részeket és százalékokat tömegrészben és tömcgszázalékban adjuk meg. Példa a készítményekre Emulgeálható koncentrátum előállítása 65 rész (I) általános képletű vegyük tét - például az alábbiakban A-l sorszámmal ellátott vegyületet - 8 tömegrész emulgeálószerrel (például 4 rész Atlox 3404 F termékkel és 4 rész Atlox 848 termékkel, amelyek anionos és ncmionos emulgeálószcrek keverékei; az Amerikai ÍCI cég gyártmányai) és 27 rész szerves oldószerrel (például xilollal vagy Tenneco 500—100 termékkel, amely írimetil-benzol és xilol oldószerek keverékei; a Tenneco Corporation cég gyártmánya ) mindaddig erélyesen keverünk, amíg homogén oldatot nem kapunk. További példák a vegyit letek készítményekké formálására Vizes emulzió előállítása 54 rész (I) általános képletű vegyületet - például A-l sorszámú vegyületet - 31,5 rész hígítószerrel (például vízzel), 6 rész diszpergálószerrel [például parciálisán hidrolizált poli(vinil-alkohol)-lal, így Vinol 205-tel], 0,5 rész sűrítőszerrcl (például xantummézgával, amilyen a Kelzan) és 8 rész fagyásgátlószerrel (például etilénglikollal) alaposan keverünk addig, amíg homogén vizes emulziót nem kapunk. Kapszula-szuszpenzió előállítása 55 rész (I) általános képletű vegyületet — például A-l sorszámú vegyületet - 4 rész toluol-diizocianáttal, 1 rész polimer difenil-metán-diizocionáttal (például Mondur MR-rel) és 1,5 rész térhálósítószerrel (például etilén-diaminnal) keverünk, és ezt a keveréket olyan folyékony közegben diszpergáljuk, amely 34,7 rész hígítószert (például vizet), 3 rész. diszpergálószert [például parciálisán hidrolizált poli(vinil-alkohol)-t, így Vinol 203-at], 0,3 rész sűrítőszert (például xantummézgát, így Kelzant) és 0,5 rész semlegcsítőszert (például ecetsavat) tartalmaz, így a szokásos módon kapszulákat nyerünk. Vízben diszpcrgálható granulátum előállítása 90 rész (I) általános képletű vegyületet — például A-l sorszámú vegyületet — 8 rész kötőanyaggal (például nátriumligninszulfonáttal, így Marasperse N-22-vel) és 2 rész kötő oldószerrel (például vízzel) keverünk. Az így kapott keveréket permetezéssel szárítva vízben diszpcrgálható granulátumot (szemcsés terméket) kapunk. Kapszula-pép e lő állírása Prcmixet állítunk elő, amely 52 rész (I) általános képletű vcgyülctből (például A-I sorszámú vcgyülctből), 4 rész toluol-diizocianátból és 1 rész polimer dífenil-mctán-diizocianátból (például Mondur MR-ből) áll. Az így kapott prcmixet egyesítjük egy olyan oldattal, amely 37,8 rész vizet, 3 rész parciálisán hidrolizált poli(vinil-alkohol)-t (például Vinol 203-at) tartalmaz; e műveletet nagy sebességű keveréssel végezzük. A keverés befejezése után a keverés sebességét csökkentjük, 1,5 rész etilén-diamint adunk hozzá, ismét 5 percig keverjük, majd az elegyet 0,5 rész ecetsavval semlegesítjük. Ezután 0,2 rész sűrítőszert (például Kelzant) hozzáadva kapszula-pépet kapunk. 1. példa N-( 2-[ 4-(3- Metil-2-utenüoxi)-fenoxi]-Tmetil-etilh -karbamlmav-etil-észter előállítása \példa az aj eljárás alkalmazására] 0,86 g(3,7 mmól) 2-[4-(3-metiI-2-butcnil-oxi)-fenoxi] -1-metil-etil-amin és 0,64 g (8,0 mmól) piridin 8 ml éterrel készült oldatához 5 °C hőmérsékleten 10 perc alatt 0,43 g (4,0 mmól) etil-(klór-formiát) és 2 ml éter oldatát csepegtetjük. Az elegyet egy órán át 5 C hőmérsékleten keverjük, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az etilén-(kíór-fonniát) feleslegét vízzel elbontjuk, s utána a reakcióelegyet víz és éter keverékébe öntjük. A vizes fázist éterrel háromszor extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, és előbb 2 n ammónium-szulfát oldattal, utána 10 t%-os nátrium-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk közömbös kémhatásig, és utána telített konyhasóoldattal is átmossuk. A szerves fázist szárítjuk, szűrjük, az oldószert eltávolítjuk, és a terméket preparatív vékonyréteg-kromatográfiával tisztítva jutunk a cím szerinti vegyülethez, amelynek tömegszínképi jellemzője: m/s (M+) 307 (az alábbi C táblázat C-l sorszámú vegyülcte). 2. példa 0-2-[4-( 1 -Metil-propoxi)-fcnoxi]-etil-N-etil- tio-karbamút előállítása [példa a b) eljárás alkalmazására\ 0,15 g (6,0 mmól) előzőleg pentánnal mosott nátrium-hidrid 5 ml dimetil-fonnamiddal készült, jéggel hűtött szuszpenziójához 5 ml dimetil-fonnamidban oldott 1,26 g (6,0 mmól) 2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etanolt adunk, Az elegyet 20 percig körülbelül 5 °C hőmérsékleten, majd 20 percig 50 °C hőmérsékleten keverjük, utána ismét 5 °C-ra hűtjük, és 0,58 ml (6,0 mmól) etil-izotiocianát 5 ml dimetil-fonnamiddal készült oldatát adjuk hozzá. Ezután egy órán át 5 °C hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk, a változatlanul maradt nátrium-hidridet 2 csepp metanollal elbontjuk, utána a reakcióelegyet vízbe öntjük, és 3 n kénsavval megsavanyítjuk. A vizes fázist éterrel háromszor extraháljuk, az egyesített szerves fázist előbb vízzel, utána 10%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, utána vízzel, majd tömény konyhasóoldatta] mossuk, szárítjuk, szűrjük, 5s a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot preparatív vékonyréteg-kromatográfiával tisztítva kapjuk a cím szerinti terméket (amely az alábbi A táblázatban található A-36 jelű vegyület). 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
