198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198371 2 elő. A legkényelmesebb szintézis utolsó része abból hogy valamely (II) általános képletű helyettesített nt, e képletben R1. R2, n és m jelentése az clőzőck■ megadott, szulfonálunk. \ helyettesített amin szulfonálását egy (III) általános Ictű szulfonsawal végezzük, amelyben R3 jelentése a ti, de végezhetjük a szulfonálást a szulfonsav valamely ivált származékával is. Ilyen aktivált szulfonsav-szártékok a szulfonil-halogcnidck, különösen a szulfonil>rkl vagy -bromid. Abban az esetben, ha a szulfonilogenideket használjuk, akkor előnyösen valamely rohalogenidet megkötő szert alkalmazunk a reakciótyben. Előnyösen mérsékelt eró'séggű bázisokat haszmk erre a célra. Az alkálifém-karbonátok, -hidiogcnbonátok és -hidroxidok meglehetősen jó hidrogénigenidet megkötő anyagok. Szükség esetén azonban ; bázisokat is használhatunk, így alkálifém- és alkáliifém-hidrideket cs tercier aminokat, így trietil-amint, tanol-ainint cs hasonlókat. \ (III) általános képletéi szulfonsav más alkalmas aktifonnája az anhidrid, amelyet úgy állítunk elő, hogy denzálunk két szulfonsavrnolekulát vagy a savat másawal kondenzáljuk („vegyes anhidrid”)- Abban az ben, ha savanhidridet használunk szulfonáló szert, akkor savmegkötő szerre vagy más iniciátorra, illet* atalizátorra nincs szükség a reakcióelcgyben. \ szulfonálást legkényelmesebben valamely közömszerves oldószerben, előnyösen olyan oldószerben, ’ezzük ki, amelynek forráspontja megfelelő visszafonsi hőmérsékletet biztosít. Halogénezett alkán-oldók különösen alkalmasak erre a célra. Ilyen oldószepéidául a díklór-inctán, a kloroform és hasonlók, kívül minden olyan szerves oldószert használhak, amely nem reagál az aminnal vagy a szulfonsawal, iely stabilis a kívánt rcakcióhőmérsékleten. ilyen ol- erek például az aromás oldószerek, az amidok, keto- és hasonlók, amelyek előnyösen használhatók szá-egyület szintézisénél. tálában a szulfonálásokat mérsékelt hőmérsékleten, ömyczeti hőmérséklettől körülbelül 100 °C-ig terí hőmérséklettartományban, vitclezzük ki. A legelőbben a reakciókat mérsékelten emelt hőmérséklegy körülbelül 30 70 °C-on hatjuk végre. A legkcdb hőmérséklet egy adott szintézisre függ az előáll ícívánt vegyülcttől, a kivitelezésre használatos készü- i és a termék kívánt hozamától. szulfonálási reakciók megfelelő eredményekkel ok végbe akkor, ha a reagenseket mólcgyenértékicnnyiségekbcn alkalmazzuk. Ahogy szokásos azonos az egyik reagens különösen költséges vagy nehe»eszerezhető, akkor a másik reagensből jelentős feet használunk annak biztosítására, hogy a kritikus üst teljesen rcagáltassuk. t a (II) általános képletnek megfelelő helyettcsíamint, amelyben n értéke 0, a legelőnyösebben úgy .k elő, hogy valamely (C) általános képletéi aldehiígy ketont egy (D) általános képletű aminnal reagálx, ezekben a képletekben R, R1, R2 és m jelentése zőckben megadott. reakció könnyen, előnyösen visszafolyatási hőmérőn, vízcsapda alkalmazása mellett végbemennek és S) általános képletnek megfelelő reakcióterméket lényeznek, e képletben R, R1, R2 és in jelentése a kkel egyezik. aldehidnek vagy a ketonnak és az aminnak a kondenzálását előnyösen valamely magas forráspontú, vízzel nem elegyedő oldószerben, így xilolban vagy tokióiban, és nagyon kis mennyiségű iniciátor, így toluol-szulfonsav je 1«uilétében végezz ii k. Az (E) általános képletnek megfelelő imint könnyen reduk; lhatjuk kémiai vagy katalitikus módszerekkel a (II) általános kcpletű aminná. Előnyösen az imint kémiailag redukáljuk bórhidriddel vagy ciano-bórhidriddel. Ilyen makaókat hagyományos módon végzünk alkohol oldószerben mérsékelt hőmérsékleteken környezeti hőmérséklettől körülbelül 100 °C-íg terjedő hőmérséklettartományban. Az olyan (II) általános képletű amint, amelyben m és n értéke nullától eltér, könnyen előállíthatjuk oly módon, hogy valamely amint halogcnc/ünk valamely halogénezett származékkal az alábbi (E) cs (G) reakciók szerint. Az ;F) és (G) egyenletekben X halogénatom, előnyösen ki' r- vagy brómutom, vagy más könnyen „lehasítható csoport”, így szulfonát-csoport és hasonlók. Az ilyen reakciókat valamely savmegkötő szer jelenlétében a szulfonálásnál ismertetett módon hajtjuk végre. A (II) általános kcpletű amint könnyen előállíthatjuk továbbél oly módon, hogy valamely (11) általános képletű savhalogenidet, amelyben X1 fluor-, klór- vagy brómatom, egy (I) általános képletű aminnal reagáltatunk és ily mó lon (J) általános kcpletű amidhoz jutunk, e képletben V, R2 és ni jelentése az előzőekben megadott. Az ; midot redukáljuk és így olyan (II) általános képletű amint állítunk elő, amelyben n értéke 1 és R hidrogénatom. Az acil-halogénül és az. amin reakcióját valamely előzőekben említett savmegkötő szer jelenlétében végezzek közepesen emelt hőmérsékleten, közömbös oldószerekben, így halogénezett alkánokban, aromás szénhidrogénekben, aniidokban, ketonokban és hasonlókban. Az ami lot kémiai úton redukáljuk, előnyösen lítium-alumínium-hidriddel éter oldószerben környezeti vagy mérsékelten emelt hőmérsékleten. Abban az esetben, ha piridin-oxid a kívánt termék, akkor a piridincsoportot utolsó lépésként erős oxidáló szerrel oxidáljuk. Ilyen oxidációkhoz hagyományosan klór-benzoesavat alkalmazunk előnyösen. Szükség esetén más oxidáló szerekkel is végezhetjük az oxidáiást. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek savaddkiós sóit könnyen kaphatjuk oly módon, hogy a terméket a megfelelő savval kezeljük. Savakként hidrogénklond, hidrogénbromid, hidrogenjódid, ccetsav, propionsav, vajsav, tejsav, hexánsav, kénsav, salétromsav, foszfor* av, orto-foszforsav és hasonló savak használhatók a kívánt savaddíciós sók előállításához. Az ilyen sókat előnyösen úgy készítjük, hogy a vegyidet szabad bázisformáját alkalmas oldószerben, így valamely aromás oldószerben, például benzolban vagy toluolban, vagy halogénezett alkánban, oldjuk és feleslegben a kívánt savat adjuk az oldathoz. Kényelmesen adagolhatjuk a savat, például a hidrogcnkloridot, oly módon, hogy gázalakban átl uborékoltatjuk az. oldaton alapos keverés közben. A következő példákon a találmányt a továbbiakban részletesen bemutatjuk. 1. előállítás mód 3-/4-klór-fenil-amino-metil/-piridin 63,8 g 4-kiór-anilint feloldunk 250 ml toluolban és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
