198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198 371 fcín át és utána 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Lehűlés után 20 ml vizet adunk az elegyhez, a szerves réteget 20 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bcpároljuk. Az olajos maradékot diklór-metánban oldjuk és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást először diklór-metánnal, utána pedig kloroformmal végezzük. A termeket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, így 1,47 g olajat kapunk, amely hamarosan kikristályosodik. A szilárd anyagot petroléterrel trituráljuk, és így 1,1 g kívánt terméket kapunk. Op. 101- 103 °C. Analízis Számított: C 62,09; H4,95; N 7,24% Talált: C62,17; H4,76; N 7,26% 62. példa N-/4-klór-2-metoxi-fcnil/-N-/piridi?i-3-il-metil-metán-szulfommid 2,5 g 3-/4-klór-2-metoxi-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 20 ml diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 2,1 g kálium-karbonátot és 1,2 ml metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet gyenge melegítés közben 2 napon át keverjük és utána vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot feloldjuk diklór-metánban és 2,6 g metán-szulfonsavanhidridet adunk az oldathoz. Az elegyet környezeti hőmérsékleten át keverjük néhány napig és utána 2,6 g anhidridet adunk még hozzá 2,5 g további kiindulási aminnal együtt. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük még néhány napig, utána 20 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és 15 ml diklór-metánnal hígítjuk, a szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és olajjá bepároljuk. Az olajat ezután klorofonnban felvesszük és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást kloroformmal végezzük, és így 1,17 g kívánt tennéket Op. 121-123 °C. Analízis kapunk. Számított: C 51,45; H 4,63; N 8,57% Talált: C 51,72; H 4,78; N 8,43% 63. példa N-/4-dikIór-fenil/-N-[/fenil/-/piridin-3-il/-metil]-/4-klór-benzol/szulfonamid 2,8 g N-[/fcnil/-/piridin-3-il/-metil]-4-klór-anilint feloldunk 15 ml diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 2,76 g kálium-karbonátot és 4,22 g 4-klór-benzol-szulfonil-kloridot. Az elegyet 2 napig keverjük 40 C- on, utána 20 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal hígítjuk, a szerves fázist elkülönönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és olajjá bepároljuk. Az olajat diklór-metánban felvesszük, majd további 2,7 g kálium-karbonátot és 4,2 g 4-klór-benzol-szulfonil-kloridot adunk hozzá. Az elegyet egy hét végén keverjük és visszafolyatás közben melegítjük és utána az előzőekben leírt módon feldolgozzuk. Az olajat kloroformban felvesszük és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást pedig kloroformmal végezzük. A kapott maradékot petroleuméterrel triturúljuk, és így 1,15 g kívánt termékhez jutunk. Op. 98-105 °C. A terméket átkristályosítjuk dietil-éter/petroleuméterelegyből és ily módon 0,7 g tisztított terméket kapunk. Op.109-112°C. Analízis Számított: C61.41; H3,87; N 5,97% Talált: C 61,62; 114,06; N 5,84% 64. példa N-/2-klór-4-metil-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-sz dfommid 3.5 g 3-/2-klór-4-metil-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 3,5 g metán-szulfonsavanhidridet és 2,8 g kálium-kíirbonátot. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 3 napig és utána még 3,5 g metán-szulfonsavanhidridet adunk az elegyhez. A következő nap az elegyet 20 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal hígítjuk, a szerve: fázist elkülönítjük, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot diklór-metánban oldjuk és az oldatot szilikagél-oszlopon kromatografáljul:, az eluálást először diklór-metánnal, utána pedig kloroformmal végezzük. A tennéket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, így 3,1 g kívánt tennéket kapunk. Analaízis Számított: C 54,0; ' H4,86; N 9,01% Talált: 0 53,82; H4,86; N 8,74% 65. példa N-/4-klór-fenil/-N~[l-/piridin-3-il/-etiiybenzol-szulfottan nd 3.5 g 3-[l-/4-klór-fenil-amino/-etil]-piridint feloldunk diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 2,7 g kálium-karbonátot és 2,55 ml bcnzol-szulfonil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 1 napig, utána 10 ml diklór-metánnal hígítjuk, majd 20 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és 20 ml vízzel extraháljuk. A szerves réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban olajjá bepároljuk. Az olajat dietil-éterben oldjuk és az oldhatatlan részt elkülönítjük. Az oldószert ezután vákuumban bepároljuk, a keletkező olajat kloroformban felvesszük és szilikagél-oszlopon kromatografáliuk, az eluálást kloroformmal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, így 3,1 g kívánt tennéket kapunk. Analízis Számított: C61,20; H4,60; N 7,51% Taált: C60,92; H4,53; N 7,26% A következő kísérletekben a találmány szerinti készítmények hatását mutatjuk be. I. kísérlet A vizsgálandó hatóanyagokat úgy formáltuk, hogy 48 mg vegyületet feloldottunk 1,2 ml oldószerben. Az oldószert úgy készítettük, hogy összekevertünk 100 ml Tween 20 nem-ionos felületaktív anyagot 500 ml acetonnal és 500 ml etanollal. A hatóanyagot tartalmazó oldatot ezután 120 ml ionmentesített vízzel hígítottuk. A formált hatóanyagot mind talajba való bevitellel, mind levelekre felvive alkalmaztuk. A levelekre permetezéssel vittük rá a formált hatóanyagot. Ennél a kísérletnél növénypatogéneket és azok megfelelő gazdanövényeit alkalmaztuk: 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
