198368. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált akrilsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 198 368 12 9. példa 2-/Benzoil-amino/-3-(5-[(2-klór-4-/trifluor-metil/)fenoxi]-2-nitro-feniD-akrilsav-metilészter 8,0 g (0,0164 mól)4-(5-[(2-klór-4-/trifluor-metil/)fenoxi]-2-nitro-benzilidén>-2-fenil-oxazolin-5-on-t 20 ml benzolban szuszpendáljuk és 7 ml IN metanolos nátrium-metanolát oldatot csepegtetünk hozzá. Félórás kevertetés után homogén oldatot nyerünk. Az oldatból 10%-os HCl-val végzett savanyítás után fehér csapadék válik ki. A csapadékot 3x30 ml vízzel mossuk, szűrjük, majd metanolból átkristályosítjuk. Hozam: 6,6 g, 11,5%. Összegképlet (számított): C2 4 H16 GIF3 N2 06 Molekulatömeg: 520 Szín és forma: fehér, tűszerű kristály Olvadáspont: 151-152 °C A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r.i.)= 520( 10)=F3C(C1)C6 H3OC6 H3(NOa)C(NHCOC6 Hs) COOCH, =501 ( 60)=F3C(C1)C6 H3OC„ H3(NO,)C(NHCOC„ H,) COOCH3 = 105(1000)=C6HsCO JH-NMR (CDC13):5ch3 = 3,80 ppn, az aromás protonok komplex multiplettet adnak. Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: p C=0(COOCH3) = = 1720 cm" ,/uC=0(C„H5CO) = 1640 cm " , p asC-0-C = = 1320 cm",/usC-0-C = 1120 cm-1 ,/iasN03 = 1500 cm", pNH = 3230 cm". 10. példa 2-/Benzoil-amino/-3-{5-[(4-trifluor-metil/-2-nitro)fenoxi]-2-nitro-feniD-akrilsav-metilészter 6,6 g (0,0132 mól) 4-<5-[(4-/trifluor-metil/)-2-nitro]-benzilidén>-2-fenil-oxazolin-5-on-t 90 ml benzolban szuszpendáljuk (igen gyengén oldódik) és a szuszpenzióhoz 7 ml IN metanolos nátrium-metilát oldatot adunk. A szuszpenziót 5-7 percig kevertetjük, majd 70 ml vizet adunk hozzá és a pH-t tömény sósavval azonnal 1-re állítjuk. A termék nem válik ki, ezért a szerves fázist elválasztjuk, 1%-os NaHC03 oldattal és vízzel mossuk, MgS04-on szárítjuk. A benzol leszívatása után sárga szilárd maradékot kapunk. Hozam:4,6 g, 65,7%. Összegképlete (számított): C24H! 7F3N3Os Mole kulatöme g: 531 Szín és forma: világossárga kristály Olvadáspont: 52-54 °C A tömegspektrum legjellemzőbb fragmensei: m/e(r.i.)=531 (30)=F3 C(N03 )C6 H3 OC6 H3 (NO 3) CHC (COOCH3)NHCOC6H5 512(80) =F3C(N03)C6H3OC6H3(NO,) CHC (COOCH3)NHCOC6Hs 472(850)=F3C(NO3)C6 H3OC„ H3(N03) CHCNHCOC6H5 19<X550)=F3C(NOj) C6Hj 105(1000)=C6HsCO 77(420)=C6H5 A 1H-NMR spektrumon a metil-protonok 3,82 ppm-nél szingulettet adnak. Az aromás protonok közül Hs, dublettet ad (<5j, = 8,20 ppm, J5,6, =9 Hz), felismerhető H3dublettje (53 = = 8,02, J3 j = 3 Hz), a többi aromás proton 6,75 és 7,7 ppm között komplex multiplettként jelenik meg. Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: p C=O(CO0CH3) = = 1720 cm ", p C=0 (COC6H5) = 1680 cm , p asN02 = = 1530 cm-1 (széles). 11. példa Pennetezhető por (WP) 5.SZ. hatóanyag 95 t% Cab-O-Sil M5 1 t% Dispergiennittel 1494 3 t% 240 g 5.SZ. hatóanyagot, amelyet előzetesen forgókéses malomban megőröltünk, dörzsmozsárban 2,5 g Cab-O-Sil M5 szilíciumdioxid vivőanyaggal és 7,5 g Dispergiermittel 1494 diszpergálószerrel (szulfonált krezol és formaldehid kondenzátumának nátriumsója) keverünk össze A poralkú keveréket örvénysugármalomban (Alpine JMRS-80) 5 bar injektor levegőnyomás és 4,5 bar őrlő levegőnyomás mellett 250 g/óra betáplálási sebességgel megőröljük. Az előállított permetezhető por — annak ellenére, hogy külön nedvesítőszert nem tartalmaz — jól nedvesedik, maximális szemcseátmérő 20 mikrométer, lebegősebesség 10 g/1 töménységű permedében 30 perc után 30 °C-on: 84% CIPAC standard D vízben és 91% CIPAC standard A vízben A készítményből vizes hígítással permetíevet készítünk. E példa szerint bármely hatóanyagból készíthetünk permetezhető porkészítményt. 12. példa Emulzióképző koncentrátum (20 EC) 5. sz. hatóanyag 20,4 t% 2-Etoxi-etanol 10 t% Ciklohexanon 351% Emulsogen EL 360 7 t% Tensiofix CD 5 3 t% Xilol 24,61% 500 literes zománcozott, keverővei ellátott autoklávba bemérünk 37 kg 2-etoxi-etanol, 129,5 kg ciklohexanon és 91 kg xilol oldószereket, amelyek elegyében feloldunk 26 kg Emulsogen EL 360 (etoxilát ricinusolaj) emulgeátort és 11,1 kg Tensiofix CD 5 (etoxilált kókuszalkohol) emulgeátort. Az emulgeátorok beadagolását olvasztott állapotban (60—70 °C-on) végezzük. Utolsó lépésként 75,5 kg 5. sz. hatóanyagot mérünk be és a keverést 2 órán át folytatjuk. A készítményből vizes hígítással permetievet készítünk. E példa szerint bármely hatóanyagból készíthetünk emulzióképző koncentrátumot. 13. példa Emulzióképző koncentrátum (35 EC) 9. sz. hatóanyag 35,7 t% Ciklohexanon 10 t% Tensiofix CG 21 2 t% Tensiofix B 7453 8 t% Xilol 44,3 t% 30 g Ciklohexanon és 133 g xilol elegyében feloldunk 6 g Tensiofix CG 21 (etoxilát zsíralkohol, valamint etoxilált nonil-fenol és foszfátjaik keveréke) és 24 g Tensiofix B 7453 emulgeátort (kalcium-dodecil-benzolszulfonát, etoxilált nonil-fenol és etoxilált - propoxilát nonil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 55 7
