198305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ásványolaj-párlatok folyási tulajdonságait javító kopolimer adalék-kompoziciók előállítására
1 2 Az előállított észter I tőmegrésznyi mennyiségéhez hozzákeverünk 6 9 tömegrész benzolt és 0,04- 0,06 törnegrész dl-tercler butil-peroxidot és az elegyet 60 l 20 bar etilén nyomáson 120 140 °C hőmérsékleten reagáltatjnk. Az etilén fogyásának megfelelően a reakeiő előrelialadásával a készülékben a nyomás csökken, Amikor a nyomáscsökkenésből számított polimerizációs fok eléri a kívánt 17 értéket, 0,8-1,2 tömegrész fentiekben meghatározott 8 9 szénatomszámú aromás szénhidrogénelegyet táplálunk a reaktorba. 0,5 órás reagáltatás után aZ autoklávot nyomásmentesítjük, majd lehűtjük. A kapott oldószeres anyagot a készülékből kiszivatjuk, majd egy desztillációs készülékbe töltjük. Az oldószert ledesztilláljuk, majd egy desztillációs készülékbe töltjük. Az oldószert ledesztilláljuk és addig szedünk előpárlatot, míg a visszamaradt anyag nyílttéri lobbanáspontja az 50 °C-ot el nem éri. Az, így kapott kompozíció 40 50 tömegrész, etilénnek, maleinát-, fumarát-, ftalátészterekkel és/vagy ezeknek a keverékéből előállított kopolimerjét és 50 60 súlyrész 8 9 szénatomszámú aromás szénhidrogénelegyet tartalmaz. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa Egy literes, 4 nyakú, keverővei, hőmérővel, csapos Mercusson feltéttel, közvetett olajfűtéssel felszerelt gömblombikba bemértünk 92 g toluolt, keverés közben hozzáadtunk 58 g (0,5 mól) malcínsavat és kb. 50 °C-on melegítve feloldottuk. Ezután hozzáadtunk 239 g (1,3 mól) normál dodecil-alkoholt. Az elegyet fokozatosan melegítettük 200 °C hőmérsékletig és addig tartottuk ezen a hőfokon, amíg a kivett és oldószermentesített minta savszáma 30 mgKOII/g érték alá nem csökkent. A reakció során keletkezett vizet a csapos Márciuson feltétben szétválasztottuk, majd leengedtük. Fzt követően a toluolt vákuumban ledesztilláltuk, majd egy 50 g észtert, a készülékre etiléngázt csatlakoztattunk és a gáz mennyiségét ügy szabályoztuk, hogy a készülékben a nyomás 50 bar legyen. Ezután az autoklávot 135 °C hőmérsékletre melegítettük, a nyomást etilénnel 100 bar értékre emeltük, majd 80 ml benzolban oldott 2,5 g tercler-butil peroxid iniciátort juttattunk egy külső tartályból nyomás segítségévei a reakcióelegybe. A nyomás változását állandóan figyeltük. Amikor a nyomásesésből számított polimerizációs fok elérte a 17-es értéket, egy előmelegítöén át 130 g 8-9 szénatomszámú (xilolokat és/vagy trimetil-benzolokat tartalmazó aromás Szénhidrogénelegyet szivattyúztunk az autoklávba, majd fél órán át reagáltattuk. Ezt követően az autoklávot 70 °C-ra hűtöttük, majd a nyomást oly mértékben csökkentettük, hogy az az autoklávban 1 óra alatt érje el az 1 bar értéket. A keletkezett terméket 50 60 °C hőmérsékletre hűlve a készülékből kiszlvattuk. Az oldószeres terméket desztillációs lombikba töltöttük és bepároltuk, addig, míg a kívánt termék nyílttéri lobbanáspontja az 50 °C-ot el nem érte. A kapott termék tömege 260 g, eíilén-maleinát kopolimer tartalma 48 tömeg%, 8 9 szénatomoszámú aromáselegy tartalma 52 tömea%, lobbanáspontja (nyílttéri) 56 °C. 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárással állítottunk elő adalékkompozíciót, azzal az eltéréssel, hogy az észterezésnél 58 g (0,5 mól) fumársavat és 169 g (1,3 mól) normál ok ifi-alkoholt használtunk. Az észterezést 4,5 g (0,02 tómeg%) paratoluol-szulfosav katalizátor hozzáadásával végeztük. A kopolimer képzésnél alkalmazott dl-tercier-butll-peroxid mennyisége 2,0 g (C ,04 súlyrész). Az etilén nyomása 1 20 bar. A kopoün er polimerizációs foka 17,4. A kopolimerizádó blokkolásához 125 g 8 9 szénatomszámú aromás elegyet használtunk. A kapott termék tömege 248 g, kopolimer tartalma 45 tömegé, 8 9 szénatomszámú aromás tartalma 55 tömeg%, nyílttéri lobbanáspontja 5] °C. 3. példa Az 1. példában Ismertetett eljárással állítottunk elő adalék kompozíciót, azzal az eltéréssel, hogy az észterezéshez csupán 24.5 g (0,25 mól) maletnsav-anhldrid és 37 g (0,25 mól) ftálsavanhidrid keverékét és 96,2 g (1,3 mól) normál butil-alkoholt használtunk. A kopollniert 60 bar etilénnyomáson és 3 g (0,06 súlyrész) di tercier-buti! -peroxid jelenlétében alakítottuk ki, A kopolimer polimerizációs foka 17,2. A kopotimerizácic blokkolásához 90 g 8 9 szénatoptoszámú aromás elegyet akalmaztunk. A kapott tennék tömege 156 g, kopolimer tartalma 41 tömeg%, 8 9 szénatomszámú aromástartalma 59 tömegé, nyílttéri lobbanáspontja 50 °C. t. példa Az 1. példában ismertetett eljárással és összetételber állítottunk elő kopolimer adalékot, azzal az eltéréssel, hogy a 17-es polimerizációs fok elérése után nem adtunk az anyaghoz 8 9 szénatomszámú aromás elegyet. Az így kapott kopolimer tömege I 28 g. etilén-maleinát tartalma 99 tömeg%, nyílttéri lobbanáspontja 60 °C. Az 1., 2., 3. és 4. példa szerint előállított adalékanyagokat 0,1 tömeg%-ban kevertük az I. és II. számú alapolajhoz. A vizsgálati eredményeket összehasonlítottuk az adalékolatlan alapolajok és az A és B referemia adalékokat tartalmazó alapolajok jellemzőivel. Az A referencia adalék etilén-vinil-acetát típusú, a B referencia adalék pedig etilén-vinil-acetát és etilén-fumarít típusú. Az összehasonlító vizsgálati eredményeket az 1. és 2. táblázat szemlélteti. A 3. táblázat tartalmazza az I. és II. alapolaj minőségi tulajdonságait. Az 1. és 2. táblázat bizonyítja, hogy a legjobb eredményeket mindkét olaj esetében a találmány szerinti (1—3. példa) előállított termékekkel értük el, ezek 0,1 tömeg%-ban az alapolajokba keverve mind a dermedéspont, mind a gázolaj hidegfelhasználási tulajdonságait meghatározó CFPP szempontból vizsgálva jobbnak bizonyultak, mind a 4. példa szerint 8-9 szénatomszámú aromás frakció nélkül előállított, minő az A és a B referencia termékeknél. 98.305 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
