198213. lajstromszámú szabadalom • Folyamatos üzemű gyártásra alkalmas eljárás foszfono-foszfát származékok előállítására
3 HU 198213 B 4 termedier térfogatára számítva l':l,5 tfarányban alkalmazzuk. Találmányunk egyik előnyős gyakorlati kivitelezési módja szerint dimetil-l-(dimetoxi-foszfonil)-4-klór-benzil-foszfát előállítását folyamatos üzemű gyártás során is igen tiszta formában, a kiindulási 4-klór-benzoil-kloridra számítva 78%-os kitermeléssel tudjuk megvalósítani. Találmányunkat az alábbi példákban részletezzük, anélkül, hogy oltalmi igényünket arra korlátoznánk. 1. Példa Dimetil-l-(dimetoxi-foszfonil)4-klór-benzil-foszfát előállítása 17,5 g (0,1 mól) 4-klór-benzoil-kloridba kevertetés közben 1 óra alatt beadagolunk 12,4 g (0,1 mól) trimetil-foszfitot 28-32 °C-on. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet fél, egy órán át kevertetjük 20- -25 °C-on a metil-klorid géz fejlődésének megszűnéséig, majd szobahőn hagyjuk állni 20 órán át. Kapunk 20 ml nyers diroetil-4- -klór-benzoil-foszfonátot, 30 ml toluolba bemérünk 11,0 g (0,1 mól) dimetil-foszfonátot és 12,9 g (0,1 mól) di-n-butil-amint. Az elegyet 14 °C-ra hűtjük és beadagoljuk kb. 1 óra alatt a fentebb előállított 20 ml dimetil-4- -klór-benzoil-foszfonátot, 14-16 °C hőmérsékleten, keverés és hűtés közben. 2 ml dimetil-4-klór-benzoil-foszfonát becsepegtetése után 5 a reakcióelegyet néhány kristály dimetil-1- -(dimetoxi-foszfonil)-4-klór-benzil-foszfáttal beoltjuk. Ha a kristályosodás nem indul meg, további 2 ml dimetil-4-klór-benzoil-foszfonát becsepegtetése után az előbb leírt műveletet 10 megismételjük. A beadagolás befejezése után a reakcióelegyet 1 órán át 14-16 °C-on kevertetjük, majd 30 perc alatt 0-5 °C-ra hütjük és további 1 órán kevertetjük. A kristályos terméket szűrjük, kétszer 10 ml 5 °C-os 15 toluöllal mossuk és vákuumban 40-45 °C-on szárítjuk. Kitermelés: 28 g (78%) O.p.: 81-82 °C IR (KBr): 1290 cm'1, 1260 cirr* (P=0) 20 1050 cm*1 (P-O-C) 41 NMR (CDCh): 7,5-7,3 (m, 4H), 5,85-5,40 (m, 1H), 3,95-3,50 (m, 12H) 25 2. Példa Dimetil-l-(dimetoxi-foszfonil)-4-klór-benzil-foszfát folyamatos üzemű előállítására Bevitt anyagmennyiségek térfogatarény kapott térfogat térfogatarény 472,0 ml trimetil-foszfit 513,6 ml 4-klór-benzoil-klorid 1,000 1,088 800 ml 1,000 370.0 ml dimetil-foszfit 680.0 ml di-n-butil-amin 1120.0 ml toluol 1,000 1,838 2128 ml 2,660 3,027 A példát az 1. ábra jelölései alapján magyarázzuk: Az A reaktor aljába keverés közben az A-l adagolóból trimetil-foszfitot, az A-2 adagolóból p-klór-benzoil-kloridot adagolunk 1,000:1,088 térfogatarányban. A reakció hőtermelő, ezért az A reaktort hűtővízzel hűtjük olyan ütemben, hogy a belső hőmérséklet 38-32 °C között legyen. A reakcióban képződő metil-klorid gázt az A-3 lúgos abszorberben közömbösítjük. Az adagolást olyan ütemben végezzük, hogy az A reaktor egy óra alatt teljen meg, amikor is az A reaktorból a reakcióelegy átfolyik gravitációs úton az A-4 utóreaktor aljába száraz nilrogéngózt vezetünk lassú ütemben, az eltávozó nitrogén- és metil-klorid gáz elegyét az A-3 lúgos abszorbérén vezetjük át. Az A-4 utóreaktorból gravitációval túlfolyó dimetil-4-klór-benzoil-foszfonátot a B-l adagolóban fogjuk fel. A B-2 keverős készülékben dimetil-foszfitot, dibutil-amint és toluolt elegyítünk 1,000-1,838:3,027 térfogatarányban. Az így kapott elegyet a B-3 adagolóban engedjük, ennek ürülési ütemében. A B-l adagolóból dimetil-4-klór-benzoil-foszfonátot a B-3 adagolóból a fent leírt 3 komponens elegyét 1:2,66 térfogatarányban keverés és hűtés közben folyamatosan adagoljuk a B reaktor aljába. Az adagolási sebességet úgy szabályozzuk, hogy a B reaktor 16 perc alatt teljen meg és a belső hőmérséklet 14-16 °C között legyen. A B reaktorból túlfolyó reakcióelegyet a B-4 utóreaktorba vezetjük, miközben a végtermék néhány kristályával beoltjuk. A B-4 utóreaktor megtelése után a reakcióelegyet a B-5, majd a B-6 utóreaktorba vezetjük. A B-4 reaktor megtelése után még 30 percen ét 14-16 °C-on kevertetünk, majd az elegyet 0-5 °C-ra hűtjük. A szuszpenziót szűrjük, 2 x 100 ml toluollal mossuk, 40-50 °C-on szárítjuk. A B-4 utóreaktort, kiürülése után visszakapcsoljuk 45 50 55 60 65 4
