198210. lajstromszámú szabadalom • Optikailag aktív diazabicikloalkán származékokat antidotumként tartalmazó növényvédőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
13 HU 198210 B 14 megőrzése mellett: például 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazint, 2—(2— -klór-4-/etil-amino/-l,3,5-triazin-6-il-amino)-2-metil-propionitrilt, N-( 1-etil-n-propil)-2,6-dinitro-3,4-dimetil-anilint. A találmányunk szerinti herbicid készítmények és a bennük levő antidotumok hatásosságát a következő hatástani példák igazolják. összehasonlításul az EP-A-31 402. sz. leírásból ismert herbicid készítmény szolgált, amely herbicid hatóanyagként 2-klór-2’,6’-dimetil-N- (pirazol-l-il-metil )-acetanilidet (A1, antagonisztikus hatású vegyületként pedig 5-(diklór-acetil)-3,3,6-trimetil-9-oxo-l,5-diazabiciklo(4.3.0)nonánt racém elegy formájában tartalmazott. A kísérleti eredmények azt mutatják, hogy határozott mértékben jobban viselték el a növények a herbicid hatású acetanilid-származékok fitotoxikus hatását abban az esetben, ha optikailag aktiv diazabicikloalkán-származékokkal (dihalogén-acetamid jaival) együtt alkalmazzuk őket, ugyanakkor a herbicid hatás hasonló. Üvegházban elhelyezett, 51 cm hosszúságú, 32 cm szélességű és 6 cm magasságú műanyagládákat megtöltöttünk mintegy 7 pH-értékű agyagos homokkal, amely 3,3 tömegszázalék humuszt tartalmazott. Ebbe a talajba belevetettünk csekély mélységbe kukoricasorokat, amelyek közé mint nemkívánatos gyomnak, Echinochloa crus-gallinak a magjait szórtuk. Az .A’ herbicidet önmagában és kombináció formájában, az antagonisztikus hatású vegyületeket az ismertetett keverékek formájában alkalmaztuk, kikelés előtt. A hatóanyagokat vízben - mint hordozóanyagban - emulgeálással vagy szuszpendálással eloszlattuk, és finom eloszlatást biztosító porlasztóval közvetlenül a talaj felületére permeteztük közvetlenül a vetést kővetően, de a vizsgálat tárgyát képező növények kikelése előtt. A ládákat átlagosan 15-25 °C hőmérsékleten tartottuk. 5 Az üvegházi kísérlet folyamán addig végeztünk megfigyeléseket, amig a kukorica el nem érte a 3-5 leveles fejlődési állapotot. Ezután a fejlődési szakasz után már nem volt várható, hogy a herbicid hatóanyag károsító 10 hatással van a növényekre. A herbicid szer hatásét egy 0-100 beosztású skálát alapul véve értékeltünk. Hullával jelöltük a hatást, ha a növények - a kezeletlen növényeket véve összehasonlítási 15 alapul - szokásos módon kelnek ki és fejlődnek. A 100-as érték megfelel a csírázás teljes elmaradásának, illetve a növények kipusztulásának. Az ,A‘ hei'bicidnek a kukorica kultúr- 20 növényre az adott szigorú kísérleti körülmények között gyakorolt erősen káros hatását a referencia-antidotum figyelemreméltóan csökkentette. A találmányunk szerint előállított 4. sz. 25 vegyület a károsodást teljes mértékben megszüntette, amennyiben az .A" herbicidre vonatkoztatva ugyanolyan mennyiségi arányban alkalmaztuk mint a referencia-antidotumot (v.ö.: az 1. táblázat adataival). 30 Az új, optikailag aktív diazabicikloalkén-származékok messze felülmúlják hatásosságban a racém elegyeket. 1. táblázat: A kukorica 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilid (A) herbicid- 35 del szembeni tűrőképességének a. növekedése abban az esetben, ha a herbicid hatóanyagot tartalmazó készítmény antidotumként optikailag aktiv diazabicikloalkán-származékot tartalmaz és a szert kikelés előtt alkalmazzuk, 40 üvegházi kísérletek keretében 1. táblázat Herbicid hatóanyag Antagonisztikus hatású vegyület Felhasznált mennyiség (kg/ha) Vizsgált növények Zea mays és károsodásuk (X) Echinochloa crus-galli A 5-(diklór-acetil)-3,3,6-1,0+0,25 15 100-trimetil-9-oxo-1,5- diazabiciklo(4.3.0)nonán (race-mát) (referencia-antidotum ) A-1,0 95 100 0,25 20 100 A A 4. példa szerinti 1,0+0,25 0 100 9
