198185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazol-származékok előállítására
1 HU 198185 B 2 A találmány tárgya eljárás olyan új (I) általános képletű pirazolszármazékok előállítására ahol a képletben Rí jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)vagy fenilcsoport, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, Ra jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, X jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-5 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-7 szénatomos alkoxi-karbonil-, metilén-dioxi- vagy halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal helyettesített fenoxicsoport, n értéke 1 vagy 2. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek új vegyületek, és hasznos intermedierek gyógyszer- és mezőgazdasági készítmények hatóanyagainak előállításában. Mivel az előállított vegyületek is fungicid hatásúak, önmagukban is használhatók fungicidként. A találmány szerinti eljárást, amit az A) reakcióvázlaton mutatunk be, úgy végezzük, hogy (II) általános képletű pirazolszármazékot - a képletben Rí, R2, R3 jelentése a fentiekben megadott és Hal jelentése halogénatom - (III) általános képletű fenolszármazékkal - a képletben X és n jelentése a fentiekben megadott és M jelentése hidrogénatom vagy alkálifém - reagáltatunk, oldószeres közegben, adott esetben bázis jelenlétében. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható oldószerek közül megemlítjük a következőket: alkoholok, mint például metanol, etanol, izopropanol vagy dietilén-glikol; éterek, mint például dietil-éter, diizopropil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, mono- és dietilén-glikol-éterek; halogénezett szénhidrogének, mint például diklór-metán, kloroform vagy tetraklór-etán; aromás szénhidrogének, mint például benzol, monoklór-benzol, nitro-benzol vagy toluol; nitrilek, mint például acetonitril, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid vagy víz és ezen oldószerek megfelelő elegye. Bázisként alkalmazhatunk szerves vagy szervetlen bázisokat. Szervetlen bázisok közül a következők alkalmazhatók: alkálífémekvagy alkáliföldfémek karbonátjai, mint például nátrium-, kálium-, kalcium-karbonát vagy nátrium-hid rogén-katbonát; alkálifémekvagy alkáliföldfémek hidroxidjai, vagy -hidridjei, mint például nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxid- nátrium vagy lítium-hidrid. Az alkalmazható szerves bázisok közül a következőket említjük meg: dietil-amin, trietil-amin, piridin és 4-dimetil-amino-piridin. Fentieken kívül használhatunk még szerves fémvegyületeket, mint például metil-litiumot, butil-litiumot vagy metil-magnézium-bromidot. Oldószer elegyek alkalmazása esetében fázistranszfer katalizátorokat, mint például trietil-benzil-ammónium-kloridot vagy trioktil-metil-ammónium-kloridot is alkalmazhatunk. A bázist a (III) általános képletű fenolszármazékkal ekvimoláris mennyiségben vagy feleslegben alkalmazhatjuk. A reakciót szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten játszathatjuk le. A reakció ideje függ az alkalmazott hőmérséklettől és a reaktánsok menynyiségétől, de általában 1 perc és 48 óra közötti. A reaktánsok mennyisége ekvimoláris lehet, de alkalmazhatjuk valamelyik reaktánst feleslegben is. A reakció végén a kívánt terméket megfelelő szokásosan alkalmazott módszerekkel elkülönítjük, és szükség esetén kristályosítással vagy desztillációval tisztíthatjuk. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű pirazolszármazékokat ismert eljárások, mint például a Chemical Abstract Vol. 73, 1970, 3844w hivatkozási helyen ismertetett eljárással állíthatjuk elő. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek jellemzőit és fizikai állandóit az I. táblázatban adjuk meg. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 3
