198179. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-metil-1-alkil-tio-2-nitro-eténamin származékok előállítására
5 198 179 6 15 perc leforgása alatt a reakcióelegyhez 2,45 g metiljodidot adunk, a hőmérsékletet 30 °C alatt tartva. Az ekkor kapott oldatot 30 percen át keverjük^ majd 9 ml vizet adunk hozzá és az oldatot az 1. példa (i) részében ismertetett módon feldolgozzuk. így 1,30 g (50,8%) mennyiségben a 113,5—115,5 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 4. példa N-Metü-l-metil-tio-2-nitro-eténamin Keverés közben 20,86 g pikkelyes kálium-hidroxid 157,7 ml dimetil-szulfoxid és 6,4 ml víz elegyével készült szuszpenziójához 8 perc leforgása alatt 22,7 g nitro-metánt adunk, a hőmérsékletet 15—20 °C-on tartva. Ezután ugyanezen hőmérséklet-tartományon belül tartva a hőmérsékletet a reakcióelegyhez 20 perc leforgása alatt csepppenként hozzáadjuk 27,19 g metil-izotiocianát 27 ml dimetil-szulfoxid és 1 ml víz elegyével készült oldatát. A keverést szobahőmérsékleten 1 órán át folytatjuk, majd 10 perc leforgása alatt 52,78 g metil-jodidot adagolunk, a hőmérsékletet 15—20 °C-on tartva. Az így kapott reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, majd 178 ml vizet adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet az 1. példa (i) részében ismertetett módon .feldolgozzuk, 25,68 g (46,6%) mennyiségben a 113—116 C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapva. 5. példa N-[2-/5-(Dimetil-amino)-metil-2-furanil-metil-tio/etil]-N'-metil-2-nitro-l ,1 -eténdiamin Keverés közben 50 °C-on 23 g N-metil-l-metil-tio-2-nitro-eténamin 40 ml vízzel készült oldatához 4 óra leforgása alatt cseppenként hozzáadjuk 32,1 g 2-/5- (N,N-dimetil -amino-metil)-2-furán-metil-tio/etil-amin- 25 ml vízzel készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet 50 °C-on tartjuk 2 órán át és ezután 5 90 °C-ra melegítjük. Ekkor 150 ml metil-izobutilketont adunk hozzá, majd a vizet azeotróp desztillációval eltávolítjuk. Az oldatot ezután 60 °C-ra lehűtjük, majd 1,5 g aktív szenet adunk hozzá. A reakcióelegyet szűrjük, a kiszűrt aktív szenet 50 ml 10 metil-izobutil-ketonnal mossuk, a szűrletet és a mosófolyadékot elegyítésük után pedig 0 °C-ra lehűtjük. Ekkor 39 g mennyiségben a 68—70 °C olvadáspontű cím szerinti vegyület kristályosodik ki és különíthető el szűréssel. 15 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 20 1. Eljárás a (II) általános képletű N-metil-l-alkiltio-2-nitro-eténamin-származékok - a képletben Rí jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport — előállítására, amelynek során nitro-metánnak nitrometáhból és egy bázisból in situ előállított karbanionját metil-izotiocianáttal reagáltatjuk, adott esetben egy így kapott (I) általános képletű vegyületet a képletben Q jelentése a nitro-metán karbanionjának in situ előállításához használt bázisnak meg- 3q felelő kationsavval kezelünk Q helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállítására, majd egy (I) általános képletű vegyületet — a képletben Q jelentése hidrogénatom vagy az említett kation — Rj csoportot bevinni képes alkile- 35 zőszerrel reagáltatunk, azzal jellemezve, hogy a nitroínetán karbanionját a metil-izotiocianáttal dimetilszulfoxid mint oldószer és adott esetben egy ko-oldószer jelenlétében reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle- 40 mezve, hogy ko-oldószerként vizet használunk. 1 db rajz 4
