198174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás betainok előállítására
3 198 174 savat, hogy a hőmérséklet legfeljebb 80—90 °C-ra emelkedjen. Ezután beadagoljuk az 1—5 mól% menynyiségű ecetsavat, majd igen lassú ütemben 80— 95 C-on, a klór-ecetsavval ekvimoláris mennyiségű 30—40 t.%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk az elegyhez, ezután 0,5-1 órás, 90-100 °C-on végzett keverés után a kívánt hígítás eléréséhez szükséges mennyiségű forró vizet mérünk be, majd a reakcióelegyet további 2—4 órán át, a reakció befejeződéséig fenti hőmérsékleten kevertctjük. A kis mennyiségű ecetsavval pufferolt olvadékban indított, maximálisan 5 mól% Cl-ecetsav felesleggel megvalósított betainképzés számos előnnyel bír. A választott reakciókörülmények és az alkalmazott technológiai sorrend eredményeként a kvaternerezés viszonylag gyors, csaknem teljessé tehető. A betainképződéssel párhuzamosan lejátszódó Cl-ecetsav hidrolízis igen lassú, ezért nincs szükség nagy Cl-ecetsavfeleslegre és annak utólagos, sok prolémával járó eltávolítására. Nem áll fenn a (II) képletű vegyidet elbomlásának veszélye sem. A betainokból — hatóanyagukra vonatkoztatva — 8—30 t.%-os vizes oldatokat készítettünk, pH-jukat 4-6-ra állítottuk be. Az így kapott termékek igen enyhe, nem kellemetlen szagú vdágossárga színű (Gardner szerint max. 3), igen kedvezően felhasználható kozmetikai alapanyagok. A hatóanyagok minőségét - a víz eltávolítása után — HPLC-s és MS módszerekkel vizsgáltuk, ellenőriztük. Megállapítottuk, hogy az N-(zsírsavacil-aminopropil)-N,N-dimetilaminok (II) képletű vegyületté való konverziója minden esetben meghaladja a 99,2 t.%-ot, el nem reagált (II) képletű vegyületet maximálisan 0,25%-ban tudtunk kimutatni. A termékek reagálatlan Cl-ccetsavat nem tartalmaznak. A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik. 1. példa N-fkókuszzsírsav-acil-am ino-propil)-NJV-dimetil-N-karboximetil-ammónium-betain 32,9 g (0,1 mól) N-(kókuszzsírsav-acil-aminopropil)-N,N-dimetil-amint 60 °C-ra melegítünk és részletekben 9,45 g (0,1 mól) klór-ecetsavat adunk hozzá olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 80 °C fölé. Ezután 0,06 g (0,001 mól) ecetsavat mérünk be, majd 80—90 °C hőmérsékleten lassanként 6 ml vízben oldott 4 g (0,1 mól) nátriumhidroxidot adagolunk. Az adagolást követően a reakcióelegyet 80-95 °C hőmérsékleten 0,5 órán át kevertetjük (a reakcióelegy pH-ja 8), majd a hőmérsékletet 95—100 °C-ra emeljük, és az elegyhez 1 óra alatt 50 ml forró vizet mérünk be. Az utókevertetés ideje 90-100 °C hőmérsékleten mintegy 2—3 óra; ezalatt a reakció befejeződik. A vizes oldatot szárazra pároljuk. 44,4 g sárga színű amorf anyagot nyerünk. A terméket 1IPLC- módszerrel analizáltuk. (NaCl-tartalommal korrigált adatokat közlünk.) Hatóanyagtartalom: 99,8 t.%. (II)képletű vegyület: nyomokban. Cl-ecetsav-tartalom: — kókuszzsírsav-tartalom: nyomokban. N,N-dimetil-l ,3- -propán-diamin-tartalom: — 4 2. példa N-(napraforgózsirsav-acil-amino-propil)-NJV-dimetil-N-karboximetil-arnmónium-betain 37,1 g (0,1 mól) N-napraforgózsírsav-acil-aminopropil)-N,N-dimetil-amint 80 °C-ra melegítünk, és részletekben 9,87 g (0,105 mól) klór-ecetsavat adunk hozzá olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 90 °C fölé. Ezután 0,3 g (0,005 mól) ecetsavat mérünk be, majd 90—95 °C hőmérsékleten lassanként 12 ml vízben oldott 4,2 g (0,105 mól) nátrium-hidroxidot adagolunk. Az adagolást követően a reakcióclcgyet 90— 95 °C hőmérsékleten 1 órán át kevertetjük (a reakcióelegy pH-ja 8,0), majd a hőmérsékletet 95—100 °C-ra emeljük, és 1 óra alatt 150 ml forró vizet mérünk be. Az utókevertetés ideje 95—100 °C-on mintegy 3 óra; ezalatt a reakció befejeződik. A vizes oldatot szárazra pároljuk. 48,9 g sárga színű amorf anyagot nyerünk. A terméket HPLC- módszerrel analizáltuk. (NaCl-tartalommal korrigált adatok.) Hatóanyagtartalom: 90,2 t.%. (II) képletű vegyület: 0,25 t.%. Cl-ecetsav-tartalom: — napraforgózsírsav-tartalom: nyomokban N,N-dimetil-l ,3- -propán-diamin-tartalom: — 3. példa N-(R-CONH-propil)-N,N-dimetil-N-karboximetilammónium-betain (R = 70%-ban részlegesen keményített, 199,1-es elszappanosítási számú és 13,2-es Jód számú marhaíaggyúzsír zsíralkii-csoportja). 35,4 g (0,1 mól) N-(R-CONH-propil)-N,N-dimctilamint 80 °C-ra melegítünk és részletekben 9,87 g (0,105 mól) klór-ecetsavat adunk hozzá, olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 90 °C fölé. Ezután 0,3 g (0,005 mól) ecetsavat mérünk be, majd keverés közben 90—95 °C-on lassanként 10 ml vízben áldott 4,2 g (0,105 mól) nátrium-hidroxidot adagolunk. (A reakcióelegy pH-ja 8,0). 1 órás kevertetés atán a reakcióelegyhez 95—100 °C-on 1,5 óra alatt 150 ml forró vizet adunk, és a kevertetést ezen ahő■nérsékleten.további 3—4 órán át, a reakció befejezőléséig folytatjuk. A vizes oldatot szárazra pároljuk. 45,2 g sárga színű amorf anyagot nyerünk. A terméket 11PLC- módszerrel analizáltuk. (NaCl-tartalommal korrigált adatok.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
