198171. lajstromszámú szabadalom • Eljárás politelítetlen zsírsavak elegyében delta-6 politelítetlen zsírsavak dúsítására
5 198 17! ö Az 1. példa fekete szerinti keverék ribiszke magolaj fi akció y-linolénsav {%) 5,2 1,3 U a-linolénsav (%) A kapott eredményekből látható, hogy a konvencionális folyadékkromatográfiás elválasztási eljárással, ellentétben a találmányunk szerinti eljárással, a 7- és a-linolénsavat nem lehet szétválasztani. 2. példa 10,2 kg karbamidot és 21,5 kg metanolt, 60 °C hőmérsékleten, tiszta telített oldat kialakulásáig melegítünk. Az oldathoz ezután 6,82 kg az 1. példában ismertetett eljárással frakciónak zsírsavkeveréket adagolunk állandó keverés közben. Az elegyet ezután 5 °C hőmérsékletre lehűtjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 15 órán keresztül. A kivált sziláid anyagot centrifugálással elválasztjuk és a folyadékfázis*. 4 órán át 5 °C hőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált szilárd anyagot centrifugálással elválasztjuk. 23 kg ily módon kapott oldathoz 5,9 kg hexánt, 5,1 kg 32 tömeg % hidrogén-kloridot tartalmazó vizes oldatot és 13,5 kg vizet adunk. A reakcióclcgyet 15 percen át erőteljes keverés közben, 30 °C-on melegítjük. Ezután az elegyet 10 percen át állni hagyjuk. Az elegy két részre válik. Az alsó fázishoz erőteljes keverés közben 15 perc alatt 3 kg hexánt adunk, majd 15 percig állni hagyjuk. A felső fázist dekantáijuk és az előző felső fázissal egyesítjük. Az egyesített fázisokat 30 kg vízzel 15 percen át kevertetjük, majd 3 órán át állni hagyjuk A fázisokat szétválasztjuk, majd a felső fázist 40 °C hőmérsékleten vákuum alkalmazásával szárítjuk. A kapott 4,05 kg zsírsavelegyhez (hozam: 13,5% az alkalmazott zsírsavkeverékre számítva) 400 ppm palmitinsavaszkorbii-észtert adunk. A kapott zsírsavkeverék összetétele gázkromatográfiás módszerrel meghatározva a következő: tömeg % C18 :2,A9,12 2.5 C18 :3,A6,9,I2 78.6 C!8 :3,A9,12,15 2.3 C18 :4,-A6,9,12,15 16,6 3. példa Fekete ribiszke magvakat felaprítunk. 35 kg felaprítolt fekete ribiszke maghoz 223 g dinátrium-ctiién-diamin-tctraacetátot tartalmazó 150 kg 14,2 tömeg %-os vizes etanolos nátrium-hidroxid-oldatot adunk, majd a kapott szuszpenziót, 1 órán át, 60 °C hőmérsékleten, kevertetjük. A keletkező szilárd anyagot vákuum alkalmazásával kiszűrjük és az aprított maggal azonos tömegű etanollal mossuk, majd az etanolt azeotróp elegy formájában desztillációval eltávolítjuk. A maradékhoz pH 1 érték eléréséig 32 tömeg % hidrogén-kloridot tartalmazó vizes oldatot adunk. A. zsírsavak többsége a dckantálássul elválasztott felső fázisban található. Az alsó fázishoz 35 kg hexánt adunk, majd a fázisokat dekán tálással ismét elválasztjuk A1 alsó fázist ismételten 35 kg hexánná! mossuk. Az egyesített szerves fázisokat kétszer 70 kg vízzel mossuk, majd az oldószert 40 '0 hőmérsékleten vákuum alkalmazásával eltávolítjuk 6,72 kg zsírsavelegyet kapunk, aminek összetételét gázkromatográfiás módszerrel meghatározva azonosnak találtuk az 1. példában alkalmazott olaj elszappanosításival kapott zsírsavkeverék összetételével. Az elegyet ezután az 1. példában ismertetett körülmények között frakcionáljuk. 4. példa A 2. példa szerinti eljárással kétszeresen frakció ndlt zsírsaveiegyből 20 tömeg %-os oldatot készítünk s következő oldószereSeggyel, metanol 67,5 tömeg%, e'tanai 22,5 tömeg%, víz 10,0 tömeg%. Az oldatból 10 ml-t, fordított fázisú, RP—18 sziÜkagél kolonnával ellátott preparatív nagynyomású folyadékkromatográfba injektálunk. A fenti oldós/.creiegyet alkalmazzuk mozgó fázisként, 100 ml/pcrc sebességgel. A 2. példa szerinti eljárással kapott zsírsavelegy két fő komponense (78,6% 7-linolénsav és 16,6% sztcaridinsav) hatásosan szétválasztható a fenti módszerrel. A két eluált frakció összetételét az alábbiakban adjuk meg: tömeg %-első frakció C18:3,A6,9,12 49 (az elegy 20%-a) C18 :4,A6,9,12,15 51 tömeg % — második frakció C18 :3,A6,9,12 96 (az elegy 80%-a) C18 :3.A9,12,15 2,5 C18:4,A6,9,12,15 1,5 A második frakciót előnyösen felhasználhatjuk kiindulási anyagként dihomo-7-linolénsav (5,8,11-ejkozántricnsav) előállításához 5. példa 100 g az 1-4. példa szerinti eljárásban kapott zsírsavelegyet 15 g glicerinnel reagálhatunk, 210 °C hőmérsékleten, 670 Pa nyomáson, :5 órán keresztül. 96 g (hozam: 92%) zsírsav-trigliceridet kapunk. Az ily módon kapott olajat bőrgyógyászati és kozmetikai célokra használhatjuk fel. ' SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a Ribes nemzetségbe tartozó gyümölcsök, elsősorban fekete ribiszke Ribes nigrum magvainak vagy azokból extrahált magolajnak az elszappanosításával kapott, az első kettős kötést a 6-cs vagy 9-es 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
