198166. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-tercier-butil-éterek előállítására
Az 1 olefin frakció oldott oxigén tartalma 1 ppmnél alacsonyabb, míg a metanol oxigén koncentrációja — egy tankban, levegő atmoszférában való tárolás után - 30- 60 mg/liter. A 2 áramba injektálással bevezetjük a 8 poiimerizációs inhibitor alkoholos oldatát, olyan mennyiségben, hogy a 3 egyesített kiindulási anyagban az inhibitor koncentrációja a 60—120 ppm tartományba essen. A 4 reakcióterméket — amely átlagosan 30,7% MTBE-t tartalmaz; ez 90%-os izobutén konverziót valószínűsít — betápláljuk a 9 tálcás frakcionáló oszlopba, egy olyan közti pontban, amelyet annak figyelembe vételével határoztunk meg, hogy a rektifikáló szakasz az oszlop térfogatának 40%-át tegye ki. Ennek a frakcionáló oszlopnak a tetejéről a 6 át-nemalakult szénliidrogéneket vezetjük el, az azeotropként jelenlevő metanollal együtt, az oszlop aljáról pedig az 5 áramot engedjük ki, amely lényegében tiszta MTBE. Az oszlopot 4,9 bar nyomáson működtetjük; a fej, a betáplálási pont, illetve a fenék hőmérséklete 41 C, 60 °C, illetve 125 °C. A 4 anyagáramban — amelyet a 9 oszlopba betáplálunk — oldott oxigén az oszlop tetején gyűlik össze; ezt részben a 10 refluxgyűjtőből a felső szellőzőnyíláson keresztül küszöböljük ki. A 7 anyagáramban az oxigén koncentráció a 3000—6000 ppm tartományba eső értékeket ér el. A betáplálási viszonyok és a visszafolyatás körülményei olyanok, hogy a (deltaP) nyomásesés, amely az oszlopon belül kialakul, 0,3 bar értékű. Miután az említett oszlop folyamatos üzemben 860 órán át az előbbiekben leírt körülmények mellett működött, a (deltaP) érték az eredetinek több, mint kétszeresére emelkedik, egyidejűleg a frakcionáló kapacitás jelentősen romlik. Vizsgálataink arra mutattak, hogy az oszlop rektifikáló terében a tálcákon nagymennyiségű polimer anyag képződött. 2. példa Az MTBE szintézisét és a frakcionálást az 1. példa szerint végezzük, azzal az elíérésscl, hogy a polimerizűclós Inhibitort a 8 árammal — 1. ábra — az oszlopban visszafolyó anyagáramba is bevisszük, injektálással. Az elért javulás csak részleges, ugyanis 2000 üzemóra után a rektifikáló szakasz tálcáin bekövetkezett butadién polhnerizáció ismét blokkolja az oszlop működését. 3. példa Az MTBE szintézisét és a frakcionálást az 1. példa szerintiekkel analóg körülmények között végezzük el (1. a 2. ábrái), de a metanol kezelésére más módszert alkalmazunk. A 2 metanolt, amely 30—60 mg/liter mennyiségű oldott oxigént tartalmaz, a 12 sztrippelő oszlop felső szakaszába vezetjük be, míg ennek aljáról ellcnáramban a közömbös gáz - ez esetben 150 ppmnél kevesebb oxigént tartalmazó 13 fűtőgáz — áramot adagolunk. Az oxigén-mentesített metanolt — 15 anyagáram — az oszlop aljáról nyerjük ki; ennek oxigéntartalma állandóan 1 ppm-nél alacsonyabb. Az oxigénben feldúsult 14 sztrippelő gáz lefúvatjuk. A sztrippelös hatékonyságát megerősíti az a tény is, hogy a 7 gázáramban az oxigén-koncentráció max. 20 ppm. Ilyen körülmények között a 9 oszlop 8000 órán át zavartalanul működött, és az oszlop vizsgálata polimerizációs jelenségek teljes hiányára mutatott. Az azonos hivatkozási jelek jelentése az 1. ábrán szereplőkével megegyezik. 4. példa A MTBE szintézisét és a frakcionálást az előző példák szerint bájtjuk végre, de a metanolt most oly módon mentesítjük az oxigéntől, hogy a 2 anyagáramot — (3. ábra) — a 12 desztilláló oszlop tetejére vezetjük. Az oszlop aljáról 0,5 ppm-nél alacsonyabb cxigén-koncentrációjú metanolt nyerünk ki. Az eredetileg oldott oxigént a 13 reflux gyűjtőből a felső szellözőnyíláson át vezetjük ki. A 7 felső szcllőzőny Hasban meghatározott oxigén menny iség 10 ppm-nél alacsonyabb. Ilyen körülmények között az oszlop képesnek bizonyult arra, hogy több, mint 8000 órán át zavartalanul működjék. A többi hivatkozási szám ugyanazokat az elemeket jelöli, amelyek az 1. ábrán már bemutattunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás alkil-terc.-butil-éterek izobutént és más C* szénhidrogéneket — így butadiént a kiindulási anyag teljes tömegéhez viszonyítva a 10—70 tömeg/tömeg % koncentrációban — tartalmazó 4 szénatomos fi akciókból és alifás alkoholokból — előnyösen metanolból vagy ctanolból — történő előállítására, amelynek során a következő műveleti lépéseket végezzük el: — a betáplált kiindulási anyagban jelenlevő izobutént egy vagy több reakciótérben, legfeljebb 60 C hőmérsékleten reagálhatjuk az alifás alkohollal egy Ambeilyst 15 vagy Lcwalit Sl’C 108 típusú makropórusos szulfonáit gyanta jelenlétében és — az alkií-terc.-butil-étert desztillációval elválasztjuk a nem-reagált komponensektől —, azzal jellemezve, hogy a .reakció végrehajtása előtt az alkoholban oldott szabad oxigéntartalmat 1—2 ppm, vagy ennél alacsonyabb értékre csökkentjük úgy, hogy egy közömbös gázzal ismert módon sztrippeljük, vagy desztilláljuk az elegyet. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxigén eltávolítását közömbös gázzal végzett sztrippeléssel hajtjuk végre. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a közömbös gázként nitrogént, metánt, hidrogént, fűtőgázt, etáni vagy az előbbiek keverékeit alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxigén eltávolítását desztillációval végezzük, oly módon, hogy az oxigéntől mentesítendő anyagáramot egy desztillációs oszlop tetejére vezetjük be. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
