198119. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,3,5-oxadiazin- 2-on- származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
7 198 119 8 ainidot. Az elcgyet 2,5 órán ;ít szobahőmérsékleten keverjük, majd újra —20 °C hőmérsékletre hűljük, és ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetünk először 50 ml 20%-os toluolos foszgén-oldatot, majd 15 ml piridin és 30 ml dimetoxi-etán elegyét. Utána az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzácsepegtetünk további 30 ml piridint, és végül az elegyet 4 órán át 60 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután a rcakcióclcgyct lehűtjük, az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szűrletről az oldószert ledesztilláljuk. A kapott maradékot feloldjuk etil-acetátban, az oldatot kétszer vízzel, majd kétszer telített nátrium-kloridoldattal kirázzuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert lcdesztilldljuk. A maradékot feloldjuk hexánban, hozzáadunk kevés szílíkagéit, a szilárd részeket kiszűrjük, és a szűrletről az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon az (la) képletű cím szerinti vegyülethez (1. számú vegyület) jutunk, törésmutatója: n^° = 1,5028. 2. példa 6-{l-Metil-l-metil-szulfinil-etil)-3-izopropil-3,4-dihidro-2H-l ,3,5 -oxadiazin-2-on [(Jb) képletű vegyület] 11,5 g, az 1. példában leírt módon előállított 6-(lmetil -1 -metil-merkapto -etil)-3- izopropil -3,4- dihidro- 2H-l,3,5-oxadiazin-2-ont feloldunk 100 ml klorofonnban, és az oldatot -10 °C hőmérsékletre hűtjük. Utána hozzácsepegtetjük 9,5 g m-klór-perbenzoesav 120 ml kloroformmal készült oldatát, és az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldószert ledesztiháljuk, és a maradékként kapott nyersterméket etil-acetát és hexán 1; 1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon az (Ib) képletű cím szerinti vegyülethez (2. számú vegyület) jutunk, op. 5 120-121°C. 3, példa 10 6 ■( l-Mctil-l-metil-szulfonil-eíil)-3-metil-3,4-dihidro-2H-l,3,5-oxadiazin-2-on [(Ic) képletű vegyület] 20,2 g 6-(l-metil-l-metil-mcrkaplo-c(il)-3-mctil-3,4- dihidro-2H-1,3,5-oxadiazin-2-ont feloldunk 100 ml kloroformban, és az oldatot 0 °C hőmérsékletre hűtjük. A lehűtött oldathoz körülbelül 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 16 ml 40%-os perecetsav-oldatot, és hagyjuk, hogy eközben az elegy hőmérséklete körülbelül 40 °C-ra emelkedjen. Ezután hozzáadunk további 16 ml 40%-os perecetsav-oldatot,és az elegyet további 10 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet jeges vízre öntjük, aklorofomos részt leválasztjuk, vízzel készer mossuk, nát^ rium-szulfáton megszárítjuk, a szárítószert kiszűrjük, és a szűrletről az oldószert ledesztilláljuk. A maradékként kapott nyersterméket kevés vízzel mossuk, és káiiam-hidroxid fölött, 40 °C hőmérsékleten megszá- 2q rítji k. Ily módon a kívánt (Ic) képletű, cím szerinti vég'mietet (3. számú vegyület) kapjuk, op.: 134- 136 °C. A fent leírt módon állítjuk elő az alábbi táblázatja ban megadott (1) általános képletű vcgyiilctcket: Vegyület száma Rí r 2 R3 Ra n Fizikai állandók 4. C1I3-CII3-cila-Cll,-0 op.: 86-87 °C 5. Cila-CII3-ch3-CII3-1 op.: 84-89 °C 6. n—CsIin — ch3-ch3-Cil3-0 op.: 33-34 °C 7. C2Hsch3-ch3-ch3-0 op.: 49-50 °C 8. c2hsch3-ch3-ch3-1 op.: 66-68 °C 9. n—CsH i7 — ch3-Cl! 3-ch3-1 tiszta olaj 10. Í7.0-C3H7-CII3-CH,CÍI3-0 op.: 84-87 °C 11. ÍZO-C3H7-ch3-CM 3-ch3-1 op. 76-78 °C 12. n—C4II9 — CM 3-CII3-CII,-0 világosszínű olaj 13. ciklohexil 1 w>< t-M U CH3 CI13-0 op.: 68-70 °C 14.-CH2=CH-CH2CH3-ch3-ch3-CH,-0 op.: 38-40 °C 15. ch3-ch3-ch3-n—C3H7— 0 n^° = 1,5051 16. CH3-CIÍ3-ch3-C2H, -0 op.: 38-40 °C 17. CII3-CII,Cll,n- C4II5 — 0 nj«= 1,5522 18. CH,ch3-ch3-szekunter— C4H9 — 0 rip = 1,4929 19. ch3-ch3-ch3-ÍZO—C4H9 0 n|° = 1,4989 20. ch3-ch3-ch3-tercier-C4H9 0 ng> = 1,4994 21. ch3-CH3-ch3-n—C3Hi7 — 0 nj, = 1,4872 22. ch3-ch3-ch3-ciklopropil 0 op.: 72-73 °C 23. c2h5-ch3-CH,-Í7.0-C3H7 — 0 n?,° = 1,4982 24. ÍZŰ—C3IÍ7 — ch3-CH,ÍZ0-C3II7 — 0 ng> = 1,4942 25. ch3-ch3-CH,ÍZO-C3ll7-2 26. ch3-ch3-CH3-izo—C4II9 — 1 27. CII3-CHj-ch2-ch3-0 op.: 61-63 °C 5
