198119. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,3,5-oxadiazin- 2-on- származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 198 119 2 A találmány tárgya inszektieid és akaricid készít mény, amely hatóanyagként valamely (1) általános képletű, helyettesített 6-szulfenil-meti!-, 6 szulfínilmetil- vagy 6-szuifonil-metil-l,3,5-oxadiazin-2-on-származékot tartalmaz. A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol az (1) általános képletben Rí és R4 jelentése egymástól függetlenül 1—8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 3—6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport, vagy 3—4 szénatomot tartalmazó aikenilcsoport; R2 és R? jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy pedig R2 és R3 együttes jelentése a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt, 3—6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport; és n jelentése 0, 1 vagy 2. A jelen leírásban alkilcsoporton egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoporíokat értünk, ilyenek például a különböző szénatomszámú alábbi csoportok: metii-, etil-, propil-, butil-, pentil-, hexiiesoport és más, hasonlók, valamint ezek izomerjei, mint például az izopropil-, izobutil-, tercier-butil-, izopentilcsoport és más, hasonlók. A kártevők ellen előnyösen használhatók az olyan készítmények, amelyek hatóanyagként valamely (I) általános képletű, ahol R1-R4 jelentése 1-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport; és n jelentése 0, 1 vagy 2, vegyülctet tartalmaznak. Biológiai hatásuk révén különösen értékesek továbbá azon készítmények, amelyek valamely (1) általános képletű, álról Rí jelentése inetilcsoport vagy etilcsoport; R2 ésR3 jelentése mctilcsoport; R4 jelentése 1—3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport; és n / jelentése 0 vagy 1, vegyületet tartalmaznak. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely megfelelően helyettesített, (II) általános képletű, ahol Rj, R2, P-3, R4 és n jelentése a fenti, N-amino-mctil-acetamidot foszfénncl reagáltatva gyűrűbe zárunk. Ez az eljárás oly módon is megvalósítható, hogy a (II) általános képletű vegyületet közvetlenül a reakcióelegyben, valamely (III) általános képletű, az 1,3,5-helyzetben megfelelően helyettesített hexahidro-triazinból és egy (IV) általános képletű acetamidból kiindulva állítják elő, majd ezután az így kapott (II) általános képletű vegyületet közvetlenül reagáltatják foszgénnel. A (III) és (IV) általános képletű vegyületekben Rj, R2, R3, R4 és n jelentése a fenti. A fent említett gyűrűzárási reakciót úgy végezzük, hogy a yi) általános képletű amino-metil-acetamidot —50 C és +30 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen egy bázis jelenlétében, és a reakcióban részt vevő reagensekkel szemben semleges oldószer és/vagyhíglí ószer jelenlétében foszgénnel reagáltatják, majd —15 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten, kívánt esetben nyomás alatt, előnyösen egy bázis jelenlétében elvégezzük a gyűrűzárási reakciót. Hígítószerként vagy oldószerként használhatunk alifás vagy aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolokat vagy hexánt: halogénezett szénlűdrogéncket, mint például kloroformot vagy diklórrneíánt; ketonokat, mint például acetont vagy mctiletil-ketoní; nitrileket, mint például acetonitrilt; továbbá dimetil-formamidot vagy dimetil-szulfont; különösen alkalmas oldószerek és hígítószerek azonban a dietil-éter és az éterszerű vegyületek, mint például a dialkil-éíerek, dioxán, tetrahidro-furán, 1,2-dimetoxi-ctán, valamint a kétfázisú keverékek, például a benzol és víz kétfázisú keveréke. Bázisként különösen tercier aminokat, például trialkil-aminokat, piridint vagy piridin bázisokat használunk, de alkalmazhatunk nátrium-hidrídet is, vagy pedig víztartalmú közeg esetén alkáli fémek vagy alkáli-földfémek hidroxidjait vagy karbonátjait is. Mint a fentiekben említettük, az (I) általános kép];tű vegyületek előnyösebben előállíthatok közvetlenül a (IV) általános képletű acetamidokból kiindulva, egy és ugyanazon edényben is. Ez az eljárás úgy hajtható végre, hogy a (IV) általános képletű acetamidot egy vízmentes sav, előnyösen egy halogén-1 idrogénsav, például sósav jelenlétében, valamely semleges szerves oldószerben egy (III) általános képletű helyettesített triazinnal reagáltatják, majd ezután - a (II) általános képletű köztitermék elkülönítése nélkül — foszgénnel, előnyösen egy bázis jelenlétében, elvégzik a gyűrűzárási reakciót. A találmány szerinti (1) általános képletű vegyü letek előállítására szolgáló ezen különleges eljárás azzal az előnnyel jár, hogy ilyen körülmények között savakra érzékeny (II) általános képletű vegyületek is különösebb nehézség nélkül gyűrűbe zárhatók. A (II), (III) és (IV) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek, vagy a szokásos módon, önmagában ismert módszerekkel előállíthatok (lásd a 2 459 413 és 2 624 341 számú NSZK-beli nyilvánosságraliozatali iratokat; továbbá J. Agr. Food Chem., 18(3), 454-458., 1970). Ha a fent leírt eljárással 6-szulfenll-metil- vagy f-szulfinil-metil-származékoknt, vagyis olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, ahol n jelentése 0 vagy 1, akkor az így kapott vegyületeket önmagában ismert módszerekkel a megfelelő 6-szulfonll-metil-származékokká, vagyis olyan (I) általános képletű vegyületekké oxidálhatjuk, ahol n jelentése 2. E célra oxidálószerkent előnyösen peroxi-vcgyületeket, például hidrogén-peroxidot vagy persavakat, mint például p-klór-perbenzoesavat vagy perecetsavat használhatunk. Analóg módon, az olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol n jelentése 0, olyan (I) általános képletű vegyületekké oxidálhatj rk, ahol n jelentése 1. A 2 459 413 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratból ismeretes, hogy a 3-as helyzetben, adott esetben alkilcsoporttal, alkoxi-alkil-csopcrttal, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
