198118. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolil- metil- ciklopropil- karbinol-származékot tartalmazó növényi növekedésszabályozó- és fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előálltására

27

193 113

28

A (Vili) általános képletü kiindulási anyagok előállítása

(V1II-1) példa (VIII-1) képletü vegyület

68,0 g 4-klór-fenil-(l-bróm-3-klór-propil)-keton,

27,5 g vízmentes kálium-klorid, 11 g 18-korona-6 és 200 ml vízmentes benzol elegyít 8 óra hosszat melegítjük vísszafolyató hűtő alatt. Ez.után hozzáadunk 200 ml vizet, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel többször mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot könnyű benzinnel kevés toluol hozzáadása közben elkeverjük. A kiváló szilárd anyag leszívatása és szárítása után 28,5 g (53%) 4-klór-fenil-(l-fluor-3-klór-propil)-ketont kapunk. Op.: 53 °C.

í Vili 2) példa (Vili—2} képletü vegyület

483 g (2,23 mól) 4-klór-fenil 3 klór-propil-keton 5 1200 ml metilénkloriddal készített oldatát 20 °C on

cseppenként elegyítjük 358 g bróm 350 ml mstilénkloóddal készített oldatával. Ezen elegyet 1 óra hoszsza~ kevertetjük meg, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 mi pctroléterrol elegyítjük és a 10 kristályosodás teljessé válásáig keverjük. Lehűtjük 10r'C-ra, majd a csapadékot leszívatjuk. 582 g (88,3%)

4-k!ór-fenil-(l-bróm-3-klór-propil)-ketont kapunk, amely 73 °C-on olvad.

A (II 1) — (II 4) példák analógiájára és a megadett eljárási feltételek mellett állítjuk elő a következő II. táblázatban összefoglalt (11) általános képletü kiindulási anyagokat:

II. táblázat

A (11) általános képletü vegyületek

Példa szánta

Ar

R2

Fizikai állandók

(II—5)

(1) képletü csoport-S-(CH2)3CII3

Fp.0.1 = 133 °C

(II—6)

(1) képletü csoport-S-CII3

Fp o.oi = 120 °C

(II—7)

(1) képletü csoport-C(CH3):,

nyúlós olaj

(II-8)

(1) képletü csoport

(4) képletéi csoport

Fp.0>1 = 160 °C

(II—9)

(1) képletü csoport

(3) képietű csoport

Fp-o,r = 173 °C

(II-10)

feni!

(4) képietű csoport

Fp.o,01= 143 °C

(11-11)

fenii

(3) képietű csoport

bp-o.oi = 146 C

(II-12)

fen il

(5) képietű csoport

Op. 86 °C

(11-13)

(9) képletü csoport-SCI 3

Op.: 98 °C

(11-14)

(11) képletü csoport-sch3

Fp.0iJ = 102 °C

(11-15)

(11) képletü csoport

(2) képietű csoport

Fp.0,1 = 145-150 °C

(11-16)

(11) képletü csoport

(4) képietű csoport

Fp.0,1 = 145-150 °C

(11-17)

(11) képletü csoport

(3) képietű csoport

Fp.o.i = 165-173 cC

(11-18)

(11) képletü csoport-S-C2H,

Fp.0,07 = 95 C

(11-19)

(11) képletü csoport-S-(CH2)3CH3

Fp.o.i = 113- 116 °C

(11-20)

(9) képletü csoport

—S—C2Hí

Op.: 86 °C

(11-21)

(9) képletü csoport

(2) képietű csoport

Op.: 77 °C

(11-22)

(11) képletü csoport

(12) képletü csoport

Fp.0 1 = 147-155 °C

(11-23)

(1) képletü csoport

(12) képietű csoport

Fp.0,07 = 154 °C

(11-24)

(1) képletü csoport

(10) képletü csoport

Fp.0,1 = 163-170 °C

(11-25)

(1) képletü csoport

(5) képietű csoport

Op.: 104 °C

(11-26)

(1) képletü csoport-S-CII2—CH = CH2

Fp.0,06= 122 °C

(11-27)

(1) képletü csoport-C3II7-n

Fp-o.is — 118 °C C C

(11-28)

(11) képletü csoport-F

Fp.0,07 = 55 °C

(II—29)

(9) képletü csoport-F

Fp.0,i5= 138 °C (Op.: 73 °C)

(11-30)

(25) képletü csoport-F

Fp.0,i = 69 °C

(11-31)

(23) képletü csoport-F

Fp.o,, = 98 °C

(11-32)

(22) képietű csoport-F

Fp 0,, = 88 °C

Az 1. példában leírt módszerrel és az ott megadott eljárási feltételek mellett állítjuk elő a 111. táblázattan felsorolt (IV) általános képletü intermediereket is.

15