198118. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolil- metil- ciklopropil- karbinol-származékot tartalmazó növényi növekedésszabályozó- és fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előálltására
.1 198 118 2 A találmány tárgya új szubsztituált azolii-metiiciklopropil-karbinol-származékokat tartalmazó növényi növekedés-szabályozó- és fungicid készítmények és eljárások a fenti vegyűletek előállítására. Ismeretes, hogy bizonyos diazolil-származékok fungicid és növényi növekedés-szabályozó tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd 0 044 605. sz. európai közrebocsátási iratot). így például az l,3-di-(l,2,4-triazoi-l-il)-2-(2-klór-fenil)-propán-2-ol, l,3-di-(l ,2,4-triazoll-il)-2-(3-klór-fenil)-propán-2-ol, l,3-di-(i,2,4-írlazoi-l-il)-2-(4-klór-fenil)-propán-2-ol és 1,3-di-(l ,2,4-triazol-l-il)-2-fenil-propán-2-ol növényi növekedés szabályozására és gombák ellen alkalmazhatók. Ezen anyagok Íratása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál nem mindig egészen kielégítő. Új (I) általános képletű szubsziituált azolii-metilciklopropil-karbinol-származékokat állítottunk elő — a képletben Ar jelentése adott esetben 1-3 halogén atom mai szubsziituált fend- vagy 1—2, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsziituált fenilcsoport, R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése halogénatom, 1 -8 szénatomos alkiicsoport vagy - XR3 vagy —NR4RS általános képletű csoport, amelyben R3 jelentése í—18 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos ciklo-alkil-, 2—6 szénatomos alkenii-, hidroxi-(l —4 szénatomos alkil)-, /(I—4 szénatomos alkiltio)-1 —4 szénatomos alkil-, (1—4 szénatomos alkoxi-karbonil)-(l-4 szénatomos alkil)csoport/, yagy adott esetben trifluor-metii-tiocsoporttal, 1—2 halogénatomma! vagy trifíuormetilcsoporítal vagy 1—4 szénatomos alkilcsopottal szubsziituált fenil-(l-4 szénatornos alkilcsoport) vagy (la) képletű csoport, R4 és Rs a niírogénaíomma) együtt, melyhez kapcsolódik, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsziituált piperidinilcsoportot vagy piperazinilcsoportot képez, és X jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy S02-csoport, Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport — előállítottuk továbbá az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit is. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű azolil-metil-cikiopropil-karbinol-származékokat is, és savaddíciós sóit úgy állíthatjuk elő, hogy a) egy első lépésben egy (II) általános képletű ariiciklopropil-ketont - Ar és R2 jelentése a fenti - (Hí) képletű dirnetil-oxo-szulfonium-meiiliddel reagá'tatunk hígítószer jelenlétében és az így keletkezett (IV) általános képletű aril-ciklopropil oxiránt — Ar és R2 jelentése a fenti — egy második lépésben (V) általános képletű azollsl — Y jelentése a fenti — hígítószer és bázis jelenlétében reagáitatjuk, vagy b) egy ("VI általános képletű azolil-vegyületet — R2, AR és Y jelentése a fenti (III) általános képletű dimeti! oxo-s/.ulíouium-mc tűiddel rcagáltatunk hígítószer jelenlétében vagy ;) (la) általános képletű azolil-metil-tio-ciklopropilkarbinol-származékokat — Ar, R3 és Y jelentése a fenti — oxidálószerrcl, adott esetben hígítószer jelenlétében reagálíatunk, és adott esetben az így kapott (1) általános képletű -cgyüleíekie savat addídonálunk. Azt találtuk továbbá, hogy az (i) általános képletű új szubsztítuált azolil-metil-dklopropil-karbinolszármazékok, erős növényi növekedés-szabályozó és fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Meglepő módon a találmány szerint előállított anyagok jobb növekedés-szabályozó fungicid hatást mutatnak, mint a szerkezetileg hasonló, de a technika állásából más ismert diazolílszármazékok: 1 3 di-(l,2,4- triazol-1 -íl)-2-(2-k!ór-fenil)-propán-2-oi, 1,3-di-( 1,2,4- :riazol-l-il)-2-(3-k!ór-fcnil)-propán-2-ol, í,3-di(1,2,4- triazol- l-il)-2-(4-klór-feniI)-propán-2-ol, 1,3-di-( 1,2,4- *mzo!-l-i!)-2-fenil-propán-2-o!, amely utóbbi vegyületek ugyanilyen indikációra alkalmazhatók. Különösen előnyösek azok az, (I) általános képletű vegyűletek, amelyekben \r jelentése adott esetben I—3-szorosan, különösen egyszer, vagy kétszer azonosan, vagy különböző módon szubsziituált fcmilcsoport és a szubsztituensek a következők lehetnek: fluorvagy klóratom, metil-, metoxi-, fsnoxi- vagy fenilcsoport, R2 jelenthet fluor-, klór- vagy brómatomot vagy -X-R3 vagy - NR4RS általános képletű cső portot, amelyben R3 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-18 szénatornos alkil-, 3—8, előnyösen 5—7 szénatornos cikloaikil-, egyenes vagy elágazó láncú 2—6 szénatomos alker.il-, 1—4 szénatomos hidroxi-alk.il-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot tartalmazó és 1-4 szénatomos aikcnilcsoportot tartalmazó aikiltio-aikilcsoport, 1—4 szén atomos alkoxi- és 1—4 szénatornos alkilrészt tartalmazó alkoxi -karbonil--alkil csoport, valamint adott esetben 1—3-szor, külön nősen egyszer vagy kétszer azonos, vagy különböző módon 1—2 halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, trífluormetü-csoportíal szubsziituált feniivagy benzilcsoport.ahol a szubsztituensek azonosak az előnyös fenil-szubsztituensek kel vagy (1) képletű csoport, R4 és R5 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, adott esetben metilcsopoittal szubsztituált piperídinil-, piperazinilcsoport, és X jelentése oxigén- vagy kénatom - SO- vagy -S02, Y jelentése nitrogénatom vagy —CII-csoport. A találmány szerint előnyösek a savakból és az (1) ilíalános képletű szubsztituált azolil-metil-ciklopropilkarbinol-származékokból kialakított addíciós termékek, ahol Ar, R’, R2 és Y jelentése a fenti. Az addícionálhatő savak közé tartoznak előnyösen a hidrogén-halogenidek, például sósav, h’drogén-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 80 65 2
