198068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás penemszármazékok előállítására
1 2 198.068 (0,11 mniól) és 0,062 ml (0,45 minői) trietil-amint 3 ml tetrahidrofuránban feloldunk. Az oldathoz 0,016 ml (0,22 mmól) SOCIj-t adunk fecskendő segítségével. 45 perc eltelte után a reakció-elegyet azonos térfogatú telített NaHC03 -oldattal hígítjuk (gázképződés figyelhető meg). Az elegyet 5- 5 ml CH2 Cljvei háromszor extraliáljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, nátrium-szulfáttal szárítjuk, betöményítjük, 56.8 mg olajos nyers, cím szerinti vegyületet kapunk. Az 'H-NMR vizsgálat alapján az egyik diasztereomer túlsúlyban van. Ugyanezen eljárás szerint 21.9 mg (0,043 mmól) kevésbé poláros izomert fenti nyers eleggyé alakíthatjuk, 24,3 mg termékhez jutunk. Az^H-NMR vizsgálat szerint ez esetben a másik diasztereomer van túlsúlyban. A két adag nyers terméket egyesítjük, szilikagélen kromatografáljuk, tiszta cím szerinti vegyület-elegyet kapunk, az olajos termék a diasztereomereket 1:1 arányban tartalmazza, hozam: 56,2 mg, VRK: Rf= 0,4 (etil-acetát és hexán .1:6 arányú elegye). 1 H-NMR (CDC13) delta (ppm): 1:1 arányú diasztereomer elegy jelenlétére utal: 6,40 és 6,30 (2d, J=3,1 és d, J=2,8, 1H), 6,11 és 5,89 (2s, 1H), 6,00-5,85 (m, 1H), 5,42-5,27 (m, 2H), 4,72 és 4,65 (d, J=5,9 és bd, J=6, 2H), 4,32-4,23 (m, 1H), 3.42- 3.36 (m, 1H), 1,64 (s, 9H), 1,24 és 1,22 (d, J=6,2 és d, J=6,2, 3H), 0,88 ésD,86 (2s, 9H), 0,08 és 0,07 (2s, 3H). 0,06 és 0,05 (2s, 3H). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (1) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben R jelentése 1-5 szénatomos alkil-vagy (a) képletű csoport, R1 jelentése terc-butil-dimetil-szilil-csoport, azzal jellemezve, hogy- egy (111) általános képletű vegyületet - a képletben R és R1 jelentése a fenti - közömbös oldószerben 80 és 40 °C közötti hőmérsékleten bázissal 5 kezelünk, amikoris (I) és (11) általános képletű vegyületek - a képletekben R és R1 jelentése a tárgyi körben megadottal azonos - elegy ét kapjuk, majd- a kapott elegyben lévő (11) általános képletű vegyületet - a képletben R és R1 jelentése a tárgyi körben megadott - (R20)3P vagy (R3)3P vegyülettel, a u képletben R2 szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül 1 —4 szénatomos alkilcsoport, ír szub: sztituensek jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, —50 és 40 °C közötti hőmérsékleten az első lépésben alkalmazott kö-15 zömbös oldószer, vagy attól eltérő közömbös oldószerjelenlétében deszulfuráljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben R1 jelentése terc-butil-dimetil-szilil-csoport és R jelentése terc-butil- vagy dsz-konfigurádójú (a) 20 képletű csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, a zzal jellemezve, hogy az első lépésben bázisként 1,8-diazabidklo[5.4.0]undec-7-ént alkalmazunk. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, a zzal jellemezve, hogy az első lépésben oldószerként acetonitrilt alkalmazunk. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, a zzal jellemezve, hogy az első lépésben de-jQ szulfurálószerként trifenil-foszfint alkalmazunk. 6. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben R jelentése dsz konfigurádójú (a) képletű csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazunk & a b) lépésben ol-35 dószerként acetonitrilt, deszulfurálószerként pedig trifenil-foszfint alkalmazunk. 2 db rajz Kiadja: Országos Találmányt Hivatal Felelős kiadó: ifi mer Zoltán o.v. KÓDEX 8
