198051. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spiro [imidazolidin-4,5' (6H)-kinolin]-2,5-dion származékok előállítására
1 2 198.051 X jelentése hidrogénatom vagy 3’-helyzetű lialogénatom, azzal a feltétellel, hogy amennyiben Q jelentése nitrogénaton; és Z jelentése hidrogénatommal szubsztituált mtrogénatom, A és Y legalább egyikének jelentése metiléncsoporttól eltérő csoport, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű tetrahidro-kinolin-származékot, ahol X jelentése a fentiekben megadott és alkálifém-daniddal és ammónium-karbonáttal kondenzálunk, és így az (1) általános képletű vegyületek szőkébb körét képező (1A) általános képletű spiro-hidantoint állítjuk elő, ahol Z jelentése hidrogénatommal szubsztltuált nitrogénatom, és X jelentése a fentiekben megadott, és ezt követően kívánt esetben i) a kapott (1A) általános képletű vegyületet, ahol Z jelentése a tárgyi körben megadott, az (1) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (1B) általános képletű vegyületté oxidáljuk, előnyösen hidrogén■peroxiddal, ahol X és Z jelentése a fent megadott, és kíván tesetben ii) az (1B) általános képletű vegyületet savas közegben ecetsavanhidriddel reagáltatjuk, majd vizes oldószerben legalább 10 pH-érték mellett a kapott acetát sót hidrolizáljuk, és így az (1) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (IC) és (1D) általános képletű vegyületté alakítjuk, ahol X és Z jelentése a fentiekben megadott, és kívánt esetben a keletkezett vegyületeket optikailag aktív izomerjeikké választjuk szét. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mólegyenértéknyihez képest feleslegben levő alkálifém-cianid reagenst alkalmazunk a kiindulási ciklusos karbonil-vegyületre vonatkoztatva. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 5 jellemezve, hogy a reakciót vizes, inert poláros szerves oldószerben, 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, Ihogy szerves oldószerként vízzel elegyedő alkanolt alkalmazunk. 10 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás spiro-hetero-azolon a rel4,5’S,7,R-spiro[imidazolidin4,5’(6,H) -kinolin]-7’,8’-dihidro-7’-metil-2,5-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szub sztituált anyagokból indulunk ki. . c 6. Az 1, igénypont szerinti i) eljáráslépés, azzal 10 jellemezve, hogy az oxidációt savas oldószerben oldott 30%-os, vizes hidrogénperoxiddal 0 °C — ’ 00 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 7. Az 1. igénypont szerinti i) eljáráslépés re!4,5’ -S ,7’-spiro[imidazolidin4,5’(6’H)-kinolin]-2,5-dion-7' 20 8' dihidro-7'-metil-l’-oxid előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki. 8. Az 1. igénypont szerinti ii) eljáráslépés, azzal je lleraezve, hogy a reakciót ecetsavban oldott ecetsav-anhidriddel vagy víznyomokat tartalmazó 25 tiszta ecetsav-anhidriddel 60 °C—95 °C közötti hő mérsékleten végezzük, majd a kapott acetát sót vízben 10-14 pH-érték mellett hidrolizáljuk. 9. Az 1. igénypont szerinti ii) eljáraslépés a rel4,5" S,7’R,8'S-spirolimidazolidin4,5’(6’H)-kinolin]7',8’4ihidro-8'-hidroxi-7’-metil-2,5-dion előállítására, 30 azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk Id. 6 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Hlmer Zoltán o.v. KÓDEX 12
