198043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolidindion származékok előállítására
I 2 198.043 tett oldatához szénre felvitt 5%-os palládiumot (5 g) adunk. A reakcióelegyet 50 kg/cm2 nyomáson 2 órán át 100 °C hőmérsékleten melegítjük. A katalizátort kiszűrjük és a szűrlctet mintegy 70 ml te'rfogutra pároljuk be csökkentett nyomáson. A kapott kristályokat szűréssel összegyűjtjük és csökkentett nyomáson 50 °C hőmérsékleten szárítjuk. Így 7,2 g nyers kristályos anyagot kapunk. Ecetsav/víz elegyből történő átkristályosítás után a kristályos 5-( 4-|2-(5-etil-2-piridil)-etoxi]-benzil } -2,4-tiazolidindioiit kapjuk.Kitermelés: 6,42 g (63,8%). f) A 3e) példa szerint kapott nyers 5-{4-[2-(5-etil-2-piridil)-etoxi]-benzi1J -2,4-tiadiazoIidindiont ecetsavfetanol elegyéből átkristályosítjuk, így tiszta anyagot kapunk, Kitermelés 5,85 g (58,2%). 1. referencia példa (A (IX) általános képletű vegyületek előállítása a (II) általános képletű vegyületekből) 6-Metil-2-piridÍn-etanolnak (7,2 g), p-fluor-benzonltriluek (85,8 g) és száraz tetrahidrofuránnak (600 ml) az elegyéhez hozzáadunk 60%-os olajos nátrium-hidridet (29,0 g) kis részletekben jéghíítés és keverés közben, majd a reakcióelegyet keverés közben 2 órán át tovább keverjük. A kapott reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és etil-éterrel extraháljuk. Az etil-éteres fázist vízzel mossuk, szárítjuk (magnézium-szulfát) és bepároljuk. A visszamaradó anyagot hexánból átkris tályosítjuk, így kapjuk a 5-[2-(6-metil-2-piridiI)-etoxi] -benzonitrilt. Kitermelés: 85,9 g (50,1%), op.: 66 67 °C. 2. referencia példa (Az (V) általános képletű vegyületek előállítása a (IX) általános képletű vegyületekből) 4-[2-(6-metil-2-piridil)-etoxi]-benzonitrilnek (9,62 g), Raney-nikkel ötvözetnek (10,0 g) és 75%-os han- 5 gyasav-oldatnak (150 ml) az elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A visszamaradó anyagot vízzel hígítjuk, 4 n kálium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk és etil-éterrel extrabáljuk. Az etil-éteres fázist vízzel mossuk és szárítjuk (magnézium-szulfát), az oldószert 10 ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot etil-éter/hexán elegyéből átkristályosítjuk, így kapjuk a 4-[2-(6-metil-2-pirÍdil)-etoxi|-benzaldehidet. Kitermelés: 6,20 g (63,6%), op.: 53 55 °C. 1 ° Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek - a képletben R1 jelentése 1 4 szénatomos alkilcsoport- 20 előállítására, a z z a I jellemezve, iiogy al) egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R1 jelentése a tárgyi körben megadott halogénezőszerrel vagy szulfonil-halogeniddel reagáltatjuk, a kapott (III) általános képletű vegyületet — a képletben R1 jelentése a megadott ás 25 X jelentése halogénatom vagy alkil- vagy aril-szulfonil-oxi-csőport -a (IV) képletű vegyülettel reagáltatjuk, majd a kapott (V) altalános képletű vegyületet - a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott a (VI) képletű vegyülettel reagáltatjuk és az. így kapott (VII) általános 30 képletű vegyületet a képletben R1 jelentése a tárgyi körben megadott katalitikusán redukáljuk, vagy a2) egy (VII) általános képletű vegyületet a képletben Rf jelentése a tárgyi körben megadott redukálunk. 35 2 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó; Hlmer Zoltán o.v. KÓDEX 5
