198026. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidinil-merkapto-acil-anilideket tartalmazóherbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 2 198.026 A példa R1 száma R2 R3 R4 R5 R6 R7 Op. (C°) 29 ch3 Cl ch3-.. -ch3-(CH2)5. 150-151 30 ch3 Cl ch3 3-C1 ch3 ch3 CH3 208-209 31 C,,3 CH3 H-ch2och3 C3H7 ch3 105-107 32 cn3 ch3 11-CH2OCH3 C2H5 ch3 109-111 33 ch3 ch3 11-H ch3 ch2och3 121-122 34 ch3 ch3 HH ch3 ch2sch3 130-132 35 €H3 ch3 H-ch2och3 ch3 ch2och3 73-75 36 ch3 ch3 H-ch2oc2h5 ch3 ch3 olaj 37 ch3 ch3 IICH^OCHÍCH-,)^ C,,3 ch3 olaj 38 TM, ch3 H-ch3 ch2oc2h5 CH2OC2H5 69 39 ch3 CHj H-ch2ocil CH2OCH3 ch2och3 119-12Q 40 CH, CH3 >1-C2»5-CH2-0-CH2-0CH2 118-119 41 ch3 CHj HCf,3-CH2-0-CH2-0-CH2-114-116 42 ch3 CHj H-ch2°ch3-ch3 ch2och3 117 43 C„3 ch3 11-ch3-C.I2 CF - 2 128-129 A kiindulási anyagok előállítása VIM példa (5) képletű vegyiilet 88,25 g (0,5 mól) 4,5-Dimetil-2-merkapto-pirimidin-hidrokloridot 1 liter szulfolánban szuszpendál-Í'uk. Szobahőmérsékleten keverés közben részletekben íozzáadunk 70 g (1,25 mól) porított káliumhidroxidot. Az elegyet 30 percig keveijük, majd hozzáadunk 79 g (0,5 mól) 4-klór-nitrobenzolt. Az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, majd 3 óra hosszat 120—130°C-ra melegítjük. Hűtés után az. elegyet 3 liter jeges vízbe öntjük. A kivált kristályokat leszivatjuk és levegőn szárítjuk. 112 g (85,8%) 2-(4-nitro-fenil-merkapto)-4,5-dimetil-pirimidint kapunk, op. 92—94°C (metanolból átkristályosítva). Megfelelő módon kapjuk a VJI-2 példa szerinti (6) képletű 2-(4-nitro-feni!-merkapto)-4-etil-5-metil-pirimidint, op.: 70-82°C (etanolból átkristályosítva), ^VTI-3 példa 2-(4-nitro-fenil-mcrkapto)-4,5,6-trimetil-pirimidin (7) képletű vegyület V1I-4 példa 2-(4-nitro-fenil-merkapto)-5-etil-4,6-dimetil-pirimidin (8) képletű vegyület Op.. 82-84°C (toluolból átkristályosítva) VII-5 példa (9) képletű vegyület 26,1 g (0,1 mól) 2-(4-nitro-fenil-merkapto)-4,6- -dimetil-pirimidint 200 ml tetraklórmetánban szuszpendálunk. Szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 14,9 g (1,1 mól) szulfuril-kloridot. Az elegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, forrón leszűrjük és az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot mosóbenzinből átkristályosítjuk. 15 g (50,8%) 2-<4-nitro-fenil-merkapto)-5-klór-5,6-dimetil-pirimidint kapunk, op.: 110°C. II-l példa (10) képletű vegyület b) eljárás 78,3 g (0,3 mól) 2-(4-nitro-fenil-merkapto)-4,5- -dimetil-pirimidint 400 ml dioxánban 15 g Raneynikkel hozzáadása közben 20-50°C hidrogénezünk. A hidrogénezés befejezése után a katalizátort leszivatjuk és az oldatot vákuumban bepároljuk. Kvantitatív termeléssel visszamaradt 2-(4-amino-fenil-merkapto)-4,5-dimetil-pirimidin, amely toluolból átkristályosítva 35 126 1 28°C-on olvad, megfelelő módon kapjuk a II-2 példa szerint a 2-(4-amino-fenil-merkapto)-4-etil-5-metil-pirimidint, amely a (11) képletű vegyületnek felel meg és amely mosóbenzinből átkristályosítva 88- 90°C-on olvad. 11-3 példa 40 2-(4-amino-fenil-merkapto)-4,5,6-trimetil-pirimidin (12) képletű vegyület Op. 152-154°C (toluolból átkristályosítva) ÍI-4 példa 2-(4-Amino-fenil-merkapto)-5-etil4,6-dimetil-pirimidin (13) képletű vegyület Op.: 157-159°C (toluolból átkristályosítva) II-5 példa (14) képletű vegyület, a) eljárás 25 g (0,2 mól) 4-amino-tiofenolt 150 ml N-metil- CQ -pirrolidonban oldunk. Hozzáadunk 12,3 g (0,22 mól) porított kálium-hidroxidot, majd 35,4 g (0,2 mól) 2,5-diklór-4,6-dirnetil-pirirnidint. Ezt az elegyet 2 óra hosszat melegítjük, 120°C-on és hűtés után 1 liter vízbe keverjük. A kristályokat leszivatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. 46,2 g (87%) 2-(4-amino- 55 -fenil-nerkaptoV5-klór-4,6-dimetil-pirimidint kapunk, amely 160-161°C-i i olvad. A példa Poszt-emergens vizsgálat Oldószer: 5 tömegrész aceton 60 Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter 8
