197980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású tiokarbamát származékok hatástartamának növelésére
197980 kifejezések alatt egyaránt értünk egyenes és elágazó szénláncú csoportokat. A „halogénatom'' kifejezés alatt a fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, vagy ezek tetszőleges kombinációit értjük. A „herbicid hatás" kifejezés alatt a növények növekedését gátló vagy módosító hatást értünk. A „növény" kifejezés alatt egyaránt értünk csírázó magvakat, kikelt palántákat és kifejlett növényzetet, beleértve ezek földfeletti és földalatti részét. Az említett gátló vagy módosító hatás közé tartozik bármely, a természetestől eltérő viselkedés, így például a kipusztulás, késleltetett növekedés, lombhullatás, kiszáradás, törpe növekedés, bokrosodás, felgyorsult növekedés, levélégés, stb. A „talajperzisztencia növelése”, illetve a „talajperzisztencia növekedése" kifejezések alatt azt a hatást értjük, amely arra vonatkozik, hogy a tíokarbamátszármazék molekulaszerkezete és/vagy herbicid hatékonysága lényegében azonos marad azokkal a tulajdonságokkal, amelyek közvetlenül a talajba juttatás után észlelhetők. A megnövekedett talajperzisztencia jelentkezhet a gyomnövényirtó hatékonyság kisebb csökkenési sebességében vagy a tiokarbamát-koncentráció talajbeli felezési idejének megnövelt értékében. A találmány értelmében tehát (II) általános képletü szerves foszforvegyületet hasznosítunk az (I) általános képletü tiokarbamátszármazékkal az utóbbi lebomlásának megelőzése és herbicid hatékonyságának időtartambeli növelése céljából. Miként a későbbiekben ismertetett kiviteli példákból kitűnik, e kétféle komponens aránya 1:0,5 és 1:25 között, előnyösen 1:1 és 1:15 között változhat. A találmány szerint előnyösen használható tiokarbamátszármazékokra példaképpen az S-etil-di (n-propil)-tiokarbamátot, S-etil-hexahidro-lH-azepin-l-karbotioátot, S-etil-diizobutil-tiokarbamátot, S-(n-propil) -di(n-propil)-tiokarbamátot, S-etil-et il-ciklohexil-tiokarbamátot, S- (n-propil) -etil-(n-butil)-tiokarbamátot, S- (4-klór-benzil) -dietil-tiokarbamátot, S-(2,3,3-triklór-a 1 Ül)-diizopropil-1 iokarbamátot, S-(2,3-diklór-a Ilii)-diizopropil - -tiokarbamátot és az S-benzil-di(szek-butil) - -tiokarbamátot említhetjük. A találmány szerint előnyösen használható szerves foszforvegyületekre példaképpen az O-etil-S-fenil-etil-foszfonoditioátot, O-etil-S- (4-klór-f e n í 1) -etil-etil-foszfonoditioátot, 0,0-dietil-S- (etil-tio)-etil-foszforoditioátot, O.O-dietil-O- [4- (metíl-szulfinit)-fenil] -foszforoditioátot, 0,0-dietil-S-et iltio-metil-foszforoditioátot, O.O-dimetil-O- (4-nitro-fenil)-foszforoditioátot, 0,0-dietiI-0- (4-nitro-fenil) -foszforoditioátot, O.O-dimetil-O-fenil-foszforoditioátot, 0,0-dietil-O-fenil-foszforoditioátot, 0,0- -diizopropil-O-fenil-foszforoditioátot, 0,0-dimetil-O-benzil-foszforoditioátot, 0,0-dietiI-0- - (2-fenil-etil) -foszforotioátot, 0,0-di (n-propil) -O-fenil-foszforotioátot, O-etil-S-etil-O-5 -fenil-foszforotioátot, 0,0-di (n-propil)-O-ferűl-foszforotioátot és O-fenil-S-fenil-metil-foszfonoditioátot említhetjük. Ismeretes, hogy számos herbicid hatású tiokarbamát előnyösen hasznosítható olyan herbicid készítmény formájában, amely egy antidotumot is tartalmaz. Az antidotum megvédi a haszonnövényt a herbicid hatóanyag okozta károsodástól, illetve növeli a haszonnövény tűrőképességét a herbiciddel szemben. A herbicid hatóanyagot így az antidotum szelektívebbé teszi azáltal, hogy az irtandó gyomnövényzettel szembeni hatását változatlanul hagyja, viszont a védeni kívánt haszonnövénnyel szemben kifejtett herbicid hatását csökkenti. A találmány értelmében ezért adott esetben antidotumként olyan acetamid-származékot hasznosítunk, amelynek (III) általános képletében: —n értéke 1 vagy 2; —R8 és R9 egymástól függetlenül 2—4 szénatomot tartalmazó alkenilcsoportot jelentenek, vagy a közbezárt nitrogénatommal együtt (IV) általános képletü csoportot alkotnak, amelyben —R'°és R" egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metilcsoportot -jelentenek, és —R12 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport. A (III) általános képletü antidotumokra példaképpen az N,N-diallil-diklór-acetamidot vagy az N,N-diallil-klór-acetamidot említhetjük. Az antidotumot a tiokarbamátszármazékkal és a szerves foszforvegyülettel együtt hatásos, de nem fitotoxikus mennyiségben használhatjuk. Hatásos mennyiség alatt értelemszerűen olyan mennyiséget értünk, amely lényegesen csökkenti a tíokarbamátszármazék által a haszonnövényben okozott károsodást. A herbicid hatóanyag: antidotum tömegarány előnyösen 1:1 és 30:1, különösen előnyösen 3:1 és 20:1 értékek között van. A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk szemléltetni. 1. példa Talajperzisztenciával kapcsolatos vizsgálatok Ebben a példában a talaj összetételét időszakosan elemzésnek vetjük alá abból a célból, hogy a találmány értelmében alkalmazott szerves foszforvegyületeknek a tiokarbamátszármazékok talajbeli hatásossága időtartamának növelésében kifejtett hatékonyságát igazoljuk. Mindegyik kísérletben légszáraz állapotára vonatkoztatva 250 g talajmintát tartalmazó 0,5 literes üveg konzervedényt használunk. Háromféle talajt alkalmazunk a kísérletekben, mégpedig agyagos homokot Sunol helyiségből (Kalifornia), iszapos agyagot Thurman helyiségből (Iowa állam) és agya-6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5