197924. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, a 23-helyzetben szulfinilcsoportot tartalmazó szteroidok előállítására
197924 beadagolunk 39,6 g kálium-permanganátot, az adagolás során 240 ml vízzel hígítást végezve. A reakcióelegyet ezután az említett hőmérséklethatárok között 1 órán át keverjük, majd -j-5°C és -f-10°C között félóra leforgása alatt hozzáadunk 43 g nátrium-hidrogén-szulfitot és ezzel egyidejűleg 12 ml tömény kénsav 150 ml jéghideg vízzel készült hígítását. Dekantálás után a metilén-kloridos fázist vízzel mossuk és szárítjuk, majd 20°C-on jó keverés mellett hozzáadunk 5 g magnézium-szulfátot és ezután 60 g alumínium-CBT, jelzésű anyagot másfél óra leforgása alatt. Ezt követően a reakcióelegyet szobahőmérsékleten további másfél órán át keverjük, majd szűrjük és a szürletet csökkentett nyomáson végzett desztillálással szárazra pároljuk. A maradékhoz 80 ml etil-acetátot adunk, majd csökkentett nyomáson végzett desztillálással ismét szárazra pároljuk a maradékot a metilén-klorid nyomainak eltávolítása céljából. Ezután a maradékhoz 100 ml etanolt adunk, majd 40°C-on végzett keveréssel a képződő oldatot homogenizáljuk. Ezután az oldatot visszahűtjük 0°C-ra és megindítjuk a kristályosítást. 16 ór’án át való állást követően 57,6 g mennyiségű termék különíthető el, amelynek olvadáspontja 122—123°C. Az anyalugot szárazra pároljuk. Ekkor 22 g olyan maradékot kapunk, amelynek 83,5%-a a lépés címadó vegyülete. IR-spektrum (kloroform) cm-1 4 11 (XII) képletű rész 1641 (X) képletű régió 1723 (ep) 1715 1704 NMR-spektrum (CDC13) ppm: 18-helyzetű metilcsoport hidrogénje 21-helyzetű metilcsoport 0,67 hidrogénje P lo o 12 19-helyzetű metilcsoport hidrogénje 1,17 ACO hidrogénje 2,0 3-helyzetű hidrogén 4,7 morfolin hidrogénje 3,4—. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az új (I) általános képletű szte-oidok — a képletben R, jelentése metilcsoport, R2 jelentése metil- vagy etilcsoport, az A gyűrű telített és a 3-helyzetben 1—4 szénatomot tartalmazó alkanoilcso- 15 porttal adott esetben helyettesített hidroxilcsoporttal helyettesített, a B és D gyűrűk telítettek és helyettesítetlenek, a C gyűrű telített és adott esetben a 11- 20 -helyzetben oxocsoporttal szubsztituált, és R jelentése hidroxilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet — a kép- 25 leiben A, B, C, D, R, és R2 jelentése a korábban megadott — savhalogeniddé alakítunk, ezután az utóbbit egy tercier bázissal, majd tionil-kloriddal és végül adott esetben vízzel reagáltatunk és kívánt esetben egy így kapott, 30 az A gyűrű 3-as helyzetében 1—4 szénatomot tartalmazó alkanoil-oxi csoporttal helyettesített (I) általános képletű terméket hidrolízissel a 3-as helyzetben hidroxilcsoporttal helyettesített (I) általános képletű termékké 35 alakítunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a savhalogeniddé alakításhoz tionil-kloridot használunk. 4 lap rajz képletekkel 7
