197916. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sfingozin származékok előállítására
197916 b) valamely trifenil-metil-, monometoxi-trifenil-metil-, tercier butil-, triklór-acetil-, trimetil-szilil-, tercier butil-dimetil-szilil- vagy tercier butil-difeni 1-szilil-halogenidde! reagál - tatjuk; a kapott (VIII) általános képletű, védett primer hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületben (mely képletben R” jelentése hidroxil-védőcsoport) a szekunder hidroxilcsoportot R’” acilcsoporttal blokkoljuk; a kapott (IX) általános képletű vegyületből (ahol R", R’” és R3 a fenti jelentésű) az R” hidroxil-védőcsoportot lehasítjuk, éspedig előnyösen trifenil-metil- vagy valamely szilil-védőcsoport esetében előnyösen savas hidrolízissel vagy trifenil-metil-védőcsoport esetében előnyösen bór-trifluorid-éteráttal; a kapott (X) általános képletű vegyületet (ahol R’” és R3 a fenti jelentésű) a 2-, 3-, 4- és 6-helyzetű hidroxilcsoportokat Ac acilcsoporttal védett formában tartalmazó D-glükóz O-trifluor- vagy O-triklór-acetimidátjával vagy 1-halogén-származékával giikozidáljuk; majd a kapott (XI) általános képletű vegyületből (ahol R3 és R’” a fenti jelentésű) az Ac acilcsoportokat és az R’” védőcsoportot bázikus katalízissel lehasítjuk; majd az a) vagy b) eljárás szerint kapott (XII) általános képletű vegyületben az azidocsoportot — előnyösen kén-hidrogénnel vagy valamely redukálószerrel történő kezeléssel — primer aminocsoporttá alakítjuk; majd a kapott (XIII) általános képletű vegyületet (ahol R3 a fenti jelentésű) valamely R1- -OH általános képletű zsírsavval (ahol R1 a fenti jelentésű) vagy reakcióképes származékával acilezzük. (Elsőbbség: 1986. március 7.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyület oxidációját 7 és 8 közötti pH-értéken, szobahőmérsékleten végezzük el. (Elsőbbség: 1986. március 7.) 3. Az I. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű védett D-treóz és az R3-CH2-foszfonát vagy 5 23 R3-CH2-trifenil-foszfónium-halogenid reakcióját fenil-lítium, lítium-metilát, nátriumamid, nátrium-metilát vagy nátrium-karbonát jelenlétében, vízmentes szénhidrogénben 5 vagy éterben, nitrogén-atmoszférában alacsony hőmérsékleten végezzük el. (Elsőbbség: 1986. március 7.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R’” acil-védőcsöportként 10 valamely alifás vagy aromás karbonsav acilmaradékát vagy tercier butoxikarbonil-csoportot — előnyösen benzoesav vagy egy helyettesített benzoesav vagy pivalinsav acilmaradékát — alkalmazzuk. 15 (Elsőbbség: 1986. március 7.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VI), illetve (X) általános képletű vegyületnek az említett O-trifluorvagy O-triklór-acetimidáttal történő glikozi-20 dálását Lewis-sav katalizátor jelenlétében és vízmentes szénhidrogénben vagy halogénezett szénhidrogénben hajtjuk végre, illetve az említett 1-halogén-származékkal történő glikozidálását savmegkötőszer vagy nehézfémsó jelenlétében végezzük el. (Elsőbbség: 1986. március 7.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (XII) általános képletű 30 vegyületben levő azidocsoportot kén-hidrogénnel 1:1 arányú víz-piridin elegyben végzett reagáltatással vagy nátrium-bór-hidriddel vagy nátrium-ciano-bór-hidriddel végzett hidrálással alakítjuk primer aminocsoporttá. 35 (Elsőbbség: 1986. március 7.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) eljárással kapott (XII) á'talános képletű vegyület átalakításával kapott (XIII) általános képletű vegyület N-aci-40 lezését R'-OH általános képletű zsírsavval vízlehasító szer jelenlétében vagy az R'-OH általános képletű zsírsav aktivált észterével vagy halogenidjével, szervetlen bázis vagy tercier szerves bázis jelenlétében hajtjuk vég-45 re(Elsőbbség: 1985. augusztus 13.) 24 5 lap rajz képletekkel 13
