197881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbamoil-oxi-alkil-karbonsav származékok előállítására

197881

IR-spektrum (KBr):

3580, 3360, 3300, 3220, 3020, 2240, 1710, 1605, 1380, 1370, 1265, 1230, 1145, 1050, 1035, 865, 785, 755 cm"1 'H NMR-spektrum (90 MHz, CDC13)

8: 1,24 (t, 3H, J=7,5 Hz; 1,64 (s, 6H);

4,2 (q, 2H, J=7,5 Hz); 6,57 (s, 2H)

VI-39. példa

Etil-5-N-metil-karbamoil-oxi-2-pentinoát [(14) képlet] előállítása

2,85 g (20 mmól) etil-5-hidroxi-2-pentinoátot tartalmazó 50 ml benzolos oldathoz 1,2 ml (20 mmól) metil-izocianátot és 2,8 ml (20 mmól) trietil-amint adunk és az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, keverés közben reagáltatjuk.

A reakcióelegyet a Vl-37. példában megadott módon tisztítjuk; így 3,6 g (kitermelés: 90,5%) színtelen olajos etil-5-N-metil-karbamoil-oxi-2-pentinoátot nyerünk.

IR-spektrum (folyadékfilm):

3400, 2970, 2240, 1710, 1530, 1470, 1370, 1250, 1140, 1075, 1010, 860, 775, 750 cm-1

'H NMR-spektrum (90 MHz, CDC13)

6 (ppm): 1,33 (t, 3H, J=7 Hz); 2,63 (t, 2H, J=6 Hz); 2,83 (d, 3H, J=5 Hz);

15

4,25 (t, 2H, J=6 Hz); 4,27 (q, 2H, J=7 Hz); 4,7—5,1 (m, 1H)

VI-40. példa

5 Etil-4-karbamoil-oxi-4-:ienil-2-butinoát [(15) képlet] előállítása

8 g (39,2 mmól) etil-4-hidroxi-4-fenil-2- -butinoátot tartalmazó 100 ml diklór-metános oldathoz 3,5 ml'(40,2 mmól) klór-szulfonil- 10 -izocianátot adunk —20°C hőmérsékleten, és az elegyet 30 percen át —10°C hőmérsékleten, keverés közben reagáltatjuk Ezt követően a reakcióterméket a VI-38. példánál leírt módon hidrolizáljuk és tisztítjuk; így 9,5 (kiter- 15 melés: 98%) etil-4-karbamoil-oxi-4-fenil-2- -butinoátot nyerünk kristályos alakban, amelynek olvadáspontja: 82°C.

IR-spektrum (KBr):

3460, 3350, 3290, 3010, 2950, 2250, 20 1730, 1705, 1605, 1500, 1465, 1365,

1280, 1260, 1195, 1090, 1015, 780, 760, 750, 700 cm“1 ‘H NMR-spektrum (90 MHz, CDC13) ő (p?m): 1,32 (t, 3H, J=7 Hz); 4,26 (q, 2H, 25 J;=7 Hz); 5,05 (széles s, 2H);

6,51 (s, 1H); 7,46 (széles s, 5H)

16

1 . táblázat.

Példa

szama

Vegyületek /VI/

Ki- * term.

O.p. /°c/

VI-2

h2ncooch2c = ccooc2h^

14,2 g 83 %

86-87

71-3

H2H000CE2G = GGOOC^H^ /n/

13,9 B 75 %

134-136

VT-4

H2!TC00CH2C = OCOOCH2CH2OC5H7 /n/

!9,5 g 85 %

Olajos

közeg

VI-5

E2HC00CH2C = CC00CH2CE20CH2CH=CH2

16,0 g

70 %

01aj os közeg

VI-6

E2NC00CE2C s CCOOCH2CH2OCH2C5E5

20,0 g

72 %

Olaj os közeg

VT-7

H2NC00CH2C = CC00CE2CH20C6H5

17,2 g 60 %

Olajos

közeg

VI-8

E2NC00CE2C = CCOOCH2CH2N^CH3

CH2C5H5

17,7 g 61 ^

Olaj os közeg

*: A kitermelés 0,1 mól /IX/ általános képletnek meg- 1 el elő kiindulási anyagra vonatkozik.

10