197866. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-diszubsztituált-vinil)-ciklopropán-karbonsavak rezorválására
197866 zantémsavat szűrjük, szárítjuk, tömege 41 g, [oc]d=—12° (c:2, kloroform). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű cisz-2,2-dimetil-3- (2,2-diszubsztituált-vinil) -ciklopropánkarbonsavak — ahol Rj elentése halogénatom vagy metilcsoport — vagy alkálifém sóik mólekvivalensnél kevesebb optikailag aktív N-benzil-2-amino-butanollal vagy annak sójával vizes vagy vizes szerves oldószeres, előnyösen vizes-acetonos közegben legfeljebb 0,3 mólekvívalens alkálifém-hidroxid, alkálifém-hidrogén-karbonát vagy alkálifém-karbonát felesleg jelenlétében végzett rezolválása, azzal jellemezve, hogy egyetlen N-benzil-2-amino-butanol 0,4— 0,6 mólekvivalens mennyiségének alkalmazásával a1) (+)-N-benzil-2-amino-butanollal a (—) -cisz-(I) általános képletű vegyület — ahol R jelentése a fenti — sóját nyerjük ki kristályos formában a sóképzés reakcióelegyéből, majd a kapott oldatot bepároljuk vagy legfeljebb pH=7,5 értékig, legfeljebb 0,3 mólekvivalens lúggal egyenértékű mennyiségű ásványi savval részlegesen megsavanyítjuk és az eközben kivált,illetve a bepárlással kapott (-j-)-cisz-(I) általános képletű vegyület-( + )-N-benzil-2-amino-butanol sót ugyancsak kristályos formában kinyerjük, majd víz vagy víz és szerves oldószer elegyében szuszpendálva a diasztereomer sókat különkülön savval megbontjuk és a kivált optikailag tiszta (—) -cisz- (I) és (-(-)-cisz- (I) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon kinyerjük, vagy a2) (—)-N-benzil-2-amino-butanollal a (-f-)-cisz-(I)-általános képletű vegyület sóját nyerjük ki először kristályos formában, majd a kapott oldatot bepároljuk vagy legfeljebb pH=7,5 értékig, legfeljebb 0,3 mólekvivalens lúggal egyenértékű mennyiségű ásványi savval részlegesen megsavanyítjuk és az eközben kivált vagy a bepárlással kapott (—) -cisz-9-(I)-általános képletű vegyület (—)-N-benzii-2-amino-butanol sót kinyerjük, majd a diasztereomer sókat külön-külön víz vagy víz és szerves oldószer elegyében szuszpen- 5 dalva savval megbontjuk és az optikailag tiszta (-(-)-cisz-(I) és (—)-cisz-(I) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon kinyerjük, majd az az a1) vagy a2) pontok szerinti két sóképzés után kapott oldatig ból önmagában ismert módon a maradék racém cisz-(I) általános képletű vegyületet regeneráljuk, vagy az a1) vagy a2) pontok szerinti első sóképzések szűrletéből savanyítással a benne lévő optikailag aktív cisz(I) ál- 15 talános képletű vegyület teljes mennyiségét kicsapjuk és célszerűen az első sóképzésnél alkalmazottal azonos konfigurációjú N-benzil-2-amino-butanol a kapott optikailag aktív cisz-(I)-általános képletű vegyület optikai 20 tisztaságából számított mennyiségével újrarezolváljuk és a kapott kristályos diasztereomer sóból savanyítással vízben vagy víz és szerves oldószer elegyében szuszpendálva önmagában ismert módon kinyerjük a kiindu- 25 lási savkeverékben feleslegben lévő enantiomert, majd a sóbontások egyesített anyalúgjából az alkalmazott N-benzil-2-amino-butanol enantiomert szerves oldószermentesítés után lugosítással regeneráljuk, és adott eset- 30 ben az eljárást egyszer vagy többször megismételjük. 2. Az 1. igénypont szerinti a1) vagy a2) eljárás, azzal jellemezve, hogy az N-benzil-2- -amino-butanol enantiomer hidroklorid sóját 35 alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti a') vagy a2) eljárás, azzal jellemezve, hogy a diasztereomer sók szuszpendálását víz és aceton vagy víz és 1—4 szénatomos alkanol elegyében végez-40 zük. 4. Az 1. igénypont szerinti a') vagy a2) eljárás, azzal jellemezve, hogy a savas bontást ásványi savval végezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti a1) vagy a2) 45 eljárás, azzal jellemezve, hogy a részleges savanyítás 10—80°C közötti hőmérsékleten végezzük. 10 1 lap rajz képlettel 7
