197735. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszkorbinsav származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására

197735

25

26

6 . Táblázat

(folytatás)

1 :

R 'N M R

■ Ve gyű! let 1

i 1

; i

tulaj donság

1

1

; R1-32 i- CHiC 0 OMe

| 1.37(6H.s),3.52(3H,s),3.74(3H,s).

I

!

4.12(3H.m).4,54(lH.d).4.75(2K.s).

i i

j 1

olaj

í 5.49C1H.d).5.62(lH,á)

í . Í R L -33 í

! J- (C H C O O Me

j 1.37(6H.s),1.72(4H.m).2.3ü(2H.m) .

i i i

! 3.49(3H.s).3.65(3H.s).4.10(5H.m).

i

• . [

olaj

i

! Í

i5.36(2H. s) 1

8z: benzil, Me: metil, Ph : fenil, iPr: izopropil,

Et: etil

2. Referencia példa

(1) 21,6 g (0,1 mól) L-aszkorbinsav-acetonidot 120 ml dimetil-formamidban oldunk, a kapott oldatot jéggel lehűtjük, hozzáadunk 14 g (0,1 ml) kálium-karbonát oldatot, majd

11,2 ml benzil-bromidot és a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük. Ezután 100 ml vizet adagolunk hozzá, és a keverék pH-ját 2n sósavval 5-ös értékre beállítjuk, majd etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A viszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (izopropil-éter/etil-acetát 3:2), majd az eluátumokat betöményítjük és a visszamaradó anyagot izopropil-éter/etil-acetát elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 13 g L-5,6-0,0-izopropilidén-3- -O-benzil-aszkorbinsavat nyerünk (40%), op.: 105—106°C.

7 .

(2) 3,06 g (0,01 mól) L-5,6-0,0-izopropilidén-3-O-benzil-aszkorbinsavat 20 ml dimetil-szulfoxid és 15 mi tetrahidrofurán elegyében oldunk, majd hozzáadunk 1,5 g 30 (0,0111 mól) kálium-karbonátot, maid 3,83 g oktadecil-jodidot és a kapott reakciókeveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. Ezután 100 ml vizet adagolunk a keverékhez, majd etil-acetáttal extraháljuk, a szer- 35 vés ‘ázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (izopropil-éter/ /etil acetát 10:1), amikor is 3,8 g L-5,6-0,0- 40 - izopropil idén-3-0-benzil-2-O-okt a deci!-aszkorbinsavat (R2—7) nyerünk, amelyek fizikai, kémiai tulajdonságait a 7. Táblázatban foglaljuk össze.

A fentiekhez hasonló módon eljárva állítjuk elő a 7. Táblázatban felsorolt R2— 1 R2— 12 vegyületeket is.

Tábláza t

R-l* általános képlet* veqyület (izopropjlidén 5-ös ás 6-os helyzetű.formái a

i

R 1

m.p.CC)

MM R

R 2’-l- (C H 2)7Me

0.87(3H.m),1.27(12H,m),1.34(3K.s), T. 37(3H,s),4.06.(5H.m).4.54(lH,d. 2Hz).5.46(2H.s).7.36(5H,s)

R 2-2

— (CH,).Me

0.86(3Htm),1.26(l6H.m).1.34(3H.s).

1.37(3H.s),4.08(5H.m).4.54(lH.d,

2Hz).5.46C2H.s),7.37(5H,s)

i

15