197721. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-karbamid származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás fenil-karbamid származékok előállítására
197721 tóanyag lényegében oldhatatlan, továbbá szétülepedést megakadályozó és vízben fagyásgátlóként szolgáló szilárd szerves vagy szervetlen sókat is. A nedvesíthető por vagy koncentrátum vízzel történő hígításával víz az olajban vagy olaj a vízben típusú vizes diszperziók és emulziók állíthatók elő. A találmány szerinti készítményekhez további adalékanyagok és más peszticid, herbicid vagy f ungicid hatóanyagok is keverhetők. A találmány szerinti készítmények előnyösen keverhetők más inszekticidekkel, például szerves foszfátokkal és piretroidokkal. Különösen előnyösek a találmány szerinti készítmények és fenvalerát, permetrin, cipermetrin, deltametrin és alfametrin keverékei. A következő példák részletesen bemutatják a találmány szerinti eljárást. Az 1—4. példák a (II) általános képletű intermedierek, az 5—7. példák az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását mutatják be. 1. példa 2-íluor-4-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi) - anilin előállítása 7.1 g 2-fluor-4-hidroxi-anilin és 3,7 g kálium-hidroxid (85%-os tisztaság) 25 ml dimetil-szulfoxidban felvett oldatát 80°C hőmérsékletre melegítjük, majd 10,9 g 1,2-diklór-4-trifluor-metil-benzo! 10 ml dimetil-szulfoxidban felvett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 90—95°C hőmérsékleten 20 órán keresztül kevertetjük, majd víz és diklór-metán elegyével hígítjuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk, amelynek során 3,6 g nyers terméket kapunk barna olaj formájában. Szilikagélen toluol/petrotéter 4:1 arányú elegyével végzett kromatográíiával 1,1 g tiszta amint kapunk sárga olaj formájában. Elemanalízis: számolt: C: 51,1% H: 2,6% N: 4,6%; talált: C: 50,3% H: 2,7% N: 4,3%. 2. példa Propil-N- (((4- (2-k!ór-4- (trifluor-metiI) -fenoxi) -2-f luor-íenil) -amino) -tio) -N-metil-karbamát előállítása 12.1 g propil-N-klór-szulfenil-N-metil-karbamát 20 ml dietil-éterben felvett oldatát 18,3 g 1. példa szerinti vegyület és 7 g trietil-amin 70 ml dietil-éterben felvett oldatához adagoljuk kevertetés közben 20 perc alatt. A hőmérsékletet eközben hűtéssel 15—20°C között tartjuk. Ezután a reakcióelegyet másfél órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 200 ml dietil-éterrel hígítjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert bepároljuk. A maradékot 100 ml toluolban felvesszük, majd a toluolt csökkentett nyomáson lepároljuk. így 26,5 g cím szerinti terméket kapunk barna olaj formájában. 3. példa N - (((4- (2-klór-4- (trif luor-metil) - fenoxi) -2 -fluor-fenil)-amino) -tio) -N-metil-butamid el -állítása 5 4 11.3 g kén-diklorid 10 ml diklór-metánban felvett oldatát 20 perc alatt 10,1 g N-metil-bután-amid 35 ml diklór-metánban felvett oldatához adagoljuk kevertetés közben, mialatt a hőmérsékletet 10°C-on tartjuk. Ezután az elegyet 30 percen keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük, majd 8,7 g piridin 15 ml diklór-metánban felvett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és 2 órán keresztül kevertetjük, majd szűrjük. Az oldószert lepároljuk és a maradékot dietil-éterrel extraháljuk. Szűrés után az oldószert lepároljuk és desztilláljuk. így 12,1 g szulfenil-kloridot kapunk olaj formájában, amelynek forráspontja 82—84°C/13 Hgmm. 4,4 g fenti olajat 10 ml dietil-éterben oldunk, és az oldatot 20 perc alatt 7,6 g 1. példa szerinti vegyület és 2,7 g trietil-amin 30 ml dietil-éterben fellett oldatához adagoljuk. Ezután 30 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 150 ml dietil-éterrel elegyítjük, a kapott oldatot háromszor vízzel mossuk, szárítjuk, az oldószert bepároljuk és szilikagélen diklór-metán oldószerrel kromatografáljuk. így 9,1 g cím szerinti terméket kapunk barna olaj formájában. 4. példa N- (((4- (2-klór-4- (trif 1 uor-meti 1) -fenoxi) -2- fluor-fenil)-amino) - tio) -L-prolin-met il-észter előállítása 11.3 g kén-diklorid 20 ml diklór-metánban felvett oldatát szobahőmérsékleten 15 perc alatt kevertetés közben 16,6 g L-prolin-metilészter-hidroklorid 50 ml diklór-metánban felvett oldatához adagoljuk, majd a reakcióelegyhez 30 perc alatt 17,4 g piridin 20 ml diklór-metánban felvett oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet 1 éjszakán keresztül kevertetjük, majd 150 ml dietil-éterrel hígítjuk, szűrjük, és az oldószert bepároljuk. így 17,8 g nyers terméket kapunk. 4,3 g nyers terméket 1Ö ml dietil-éterben oldunk és 15 perc alatt szobahőmérsékleten kevertetés közben 6,1 g 1. példa szerinti termék és 2,2 g trietil-amin 50 ml dietil-éterben felvett keverékével elegyítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen keresztül kevertetjük, majd 250 ml dietil-éterrel hígítjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepároljuk. Szilikagélen dietil-éter/petrol-éter elegyével végzett kromatografálás után 6,9 g cím szerinti terméket kapunk barna olaj formájában. 5. példa N- (2,6-difluor-benzoil)-N’-(2-fluor-4- (2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-fenil-karbamid előállítása 0,9 g 1. példa szerinti vegyületet 5 ml száraz toluolban oldunk, majd hozzáadunk 0,56 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot. A reakcióelegyet 1 éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A kapott terméket elválasztjuk, hideg metanollal mossuk és 60°C hőmérsékleten szárítjuk. így 1,15 g cím sze6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
