197721. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-karbamid származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás fenil-karbamid származékok előállítására
197721 A találmány tárgya hatóanyagként fenil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szer, valamint eljárás fenilkarbamid-származékok előállítására. Az 1 324 293. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás inszekticid hatású karbamid-származékokat ismertet. A leírt vegyületek, ezen belül elsősorban az N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-klór-fenil)-karbamid igen erős inszekticid hatással rendelkeznek. Az 1 460 419. számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett hasonló szerkezetű vegyületek szintén inszekticid hatásúak. Az ismert vegyületek hatása azonban nem mindig kielégítő. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletü fenil-karbamid-származékok, a képletben A és B jelentése egymástól függetlenül halogénatom, R jelentése hidrogénatom, vagy -S.NR2R3 általános képletü csoport, ahol R2 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsocsoport, R3 jelentése 1—7 szénatomos alkilcsoport vagy -COOR4 vagy -COR4 általános képletü csoport, ahol R4 jelentése 1 —15 szénatomos alkilcsoport, vagy R2 és R3 együtt 3—9 szénatomos alkilénláncot képez, amely adott esetben I—6 szénatomos álkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituálva lehet, X1, X2 és X3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, kiváló inszekticid, valamint akaricid hatással rendelkeznek. Az alkílcsoport általában legfeljebb 6 szénatomos, előnyösen legfeljebb 4 szénatomos. Különösen előnyös alkílcsoport a metilcsoport és különösen előnyös halogén-alkil-csoport a trifluor-metil-csoport. Az alkilénlánc előnyösen 4—8 szénatomos, különösen előnyösen tetrametilén- vagy pentametiléncsoport. A halogénatom lehet fluor-, klór-, brómvagy jódatom, előnyösen fluor- vagy klóratom. A és B jelentése előnyösen fluor- vagy klóratom, különösen előnyös, ha A jelentése fluoratom. X1, X2 és X3 előnyös jelentése fluor- vagy klóratom. Az R jelentésében szereplő alkílcsoport előnyösen legfeljebb 12 szénatomos, különösen előnyösen legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport. R jelentése előnyösen hidrogénatom vagy -S.NR-’R3 képletü csoport. R2 előnyös jelentése legfeljebb 6 szénatomos alkílcsoport, elsősorban metilcsoport. R3 előnyös jelentése legfeljebb 6 szénatomos alkílcsoport, továbbá -C02R4 vagy -COR4 általános képletü csoport. Fentieken kívül R2 és R3 együtt előnyösen 4—5 szénatomos alkilénláncot képezhetnek, amely adott esetben aIki 1 részében legfeljebb 1 6 szénatomos alkoxi-karbonil - csoporttal szubsztituálva lehet. Külön ki kell emelni azokat az (I) általános képletü vegyületeket, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános képletü fenil-karbamid-származékok előállíthatok, ha (II) általános képletü vegyületet (III) általános képletü vegyülettel reagáltatunk, a képletekben A, B, X1, X2, X3 jelentése a fenti és R7 jelentése -NHR általános képletü csoport, amelyben R jelentése a fenti, és R8 jelentése -NCO csoport, vagy R7 jelentése -NCO csoport és R8 jelentése -NH2 csoport. A találmány szerinti eljárás során általában oldószer jelenlétében dolgozunk. Oldószerként felhasználhatók elsősorban az aromás oldószerek, így benzol, toluol, xilol vagy klórbenzol; valamint szénhidrogének, így petróleum frakciók; továbbá klórozott szénhidrogének, így kloroform, metilén-klorid vagy diklór-etán; valamint éterek, így dietil-éter, dibutil-éter vagy dioxán, illetve a fenti oldószerek keveréke. A reakcióhőmérséklet általában 0—100°C között változhat, előnyösen környezeti hőmérsékleten dolgozunk. Az izocianát és az amin mólaránya előnyösen 1:1—2:1. Az eljárást előnyösen vízmentes közegben végezzük. A (II) általános képletü kiindulási vegyületek szintén újak, és előállíthatok, ha (IV) általános képletü vegyületet (V) általános képletü vegyülettel reagáltatunk, a képletekben X1, X2 és X3 jelentése azonos a (II) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel, amelynek során R7 helyén -NH2 csoportot tartalmazó (II) általános képletü vegyületet kapunk, amelyet kívánt esetben — R7 helyén -NCO csoportot tartalmazó vegyületek előállításánál foszgénnel reagáltatunk, vagy — R7 helyén -NHR csoportot tartalmazó vegyületek előállításához Hal-R általános képlettel reagáltatunk, amelyekben R jelentése -S.NR2R3 általános képletü csoport. A (IV) és (V) általános képíetű vegyületeket előnyösen inert oldószer, például poláros aprotikus oldószer, így dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid jelenlétében, és bázis, például alkáliíém-hidroxid, -alkoxid, vagy -karbonát, vagy szerves bázis, így piridin vagy trietil-amin jelenlétében reagáltatjuk. A reakció hőmérséklete általában 0— 150°C, előnyösen 30—100°C. Az R7 helyén -NCO csoportot tartalmazó (II) általános képletü vegyületek előállíthatok az R7 helyén -NH2 csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek és foszgén reakciójával. Ezt 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
