197711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alfa-aril-alkánsavak és új köztermékeik előállítására

197711

vákuumban lepárolva a tiszta 3 diasztereomert kaptuk.

'H-NMR (200 MHz) (CDC13—TMSq delta (ppm): 1,66 (d, 3H, J=7,5 Hz); 3,52 (s, 3H); 3,88 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 4,46 (q, 1H, J= =7,5 Hz); 4,94 (2H, ABq, J=7,2 Hz); 7,28-8,24 (5H, aromás protonok).

7. példa

2- (1-Bróm-etil) -2- (5-bróm-6-metoxi-2-naftilj -1,3-dioxolán-4(R), 5(R) -dikarbonsav-dimetil-észter diasztereomer elegyének előállítása

A 6. példa szerinti reakciót ismételtük meg más oldószert és más hőmérsékletet alkalmazva a következő módon:

IÁBLÁZAJ

19

2-Etil-2- (6-metoxi-2-naftil)-l ,3-dioxolán-4(R), 5(R)-dikarbonsav dimetil - észter

(0,01 mól) és a következő táblázatban jelzett oldószer 70 ml-ének elegyét inert atmosz- 5 férában tartottuk a táblázatban jelzett hőmérsékleten, majd 0,02 mól bróm és ugyanennek az oldószernek a 7,0 mi ének elegyét, melyet a fenti elegy hőmérsékletére előzetesen lehűtöttünk, adunk hozzá. Az így kapott reakcióelegyet azon a hőmérsékleten tartottuk, amely a lényegében teljes konverzió eléréséhez szükséges volt. A reakcióelegyet ezután a 6. példa szerinti módon dolgoztuk fel. A 3 és 4 diasztereomerek közötti arányt a kö- 15 vetkező táblázat mutatja.

20

Oldószer hőmérséklet a 3 és A diasztereomerek aránya

°C

szén-tetraklorid

20

93/7

1,2-diklór-etán

20

93/7

1,2-diklór-etán

0

91/9

1,2-diklór-etán-30

92/8

1,1,2,2-tetraklór-etán

20

89/11

klór-benzol

20

90/10

benzol

20

91/9

benzol

0

92/8

toluol

20

91/9

éti l-englikol-dímetíl-éter

20

86/1A

acetonitril

20

82/18

ciklohexán

20

88/12

ortodiklór-benzol

20

89,2/10,8

szulfolán

27

78/22

etil-acetát

20

91/9

para-diklór-benzol

60

87/13

karbondiszulfid

15

92,3/7,7

ecetsav

15

89/11

hexaf luor-benzol

15

90,3/9,7

moláris kitermelés

90 - 95 %.

8. példa

2- (1 -Bróm-etil) -2- (5-bróm-6-metoxi-2-naftilj-1,3-dioxolán-4(R), 5(R) -dikarbonsav-dimetil-észter előállítása

2-Etil-2- (6-metoxi-2-naFtil) -1,3-dioxolán-4(R), 5(R)-dikarbonsav-dímetil-észter (70 g; 0,187 mól) és 1,2-diklór-etán (175 ml) oldatát —30°C-on tartjuk inert atmoszférában

11