197660. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként aril-piridon származékokat tartalmazó inszekticid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
197660 hatásos anyagokat (így pete- és lárvaölő hatóanyagokat, például clofentazint, flubenzimint, hexitiazoxot és tetradiíont), meghatározott rovarfajták ellen hatásos anyagokat, így lepkeírtó anyagokat (például dicofolt és propargitot) vagy atkaírtó anyagokat (így brómpropilátot és klórbenzilátot), továbbá a rovarok növekedését szabályozó hatóanyagokat (így hidrametilont, cyromazint, metoprént, klórfluazuront és diflubenzuront) is keverhetünk. Az inszekticid hatást fokozó további hatóanyagok például a következők lehetnek: piperonil-butoxid, sesamex és dodecíl-imidazol. A készítményekhez a kezelés céljától és az elérni kívánt hatástól függően adott esetben herbicid, fungicid és/vagy növényi növekedést szabályozó hatóanyagok hozzákeverhetők. Rizsföldek kezelésekor például szelektív herbicid hatóanyagként propanilt, gyapotföldek kezelésekor például növényi növekedést szabályozó hatóanyagként „Pix"-et, míg rízsföldek kezelésekor fungicid hatóanyagokként például blasticid anyagokat, így blasticidin-S-t használhatunk. A készítményekben az (I) általános képletü hatóanyag és az esetlegesen hozzákevert további hatóanyag(ok) aránya több tényezőtől, például az irtandó rovarkártevő fajtájától és az elérni kívánt hatástól függően változhat. A készítményekhez hozzákevert további hatóanyagok rendszerint ugyanolyan koncentrációban vannak jelen, mint az (I) általános képletü vegyületeket nem tartalmazó, egy hatóanyagos ismert kompozíciókban. A találmány szerinti kompozíciók igen sokféle rovarkártevővel és egyéb gerinctelen kártevővel szemben erősen toxikusak. A találmány szerinti kompozíciók például a következő kártevők irtására alkalmasak: Myzus persicae (tetvek), Aphis fabae (tetvek), Meguora viceae (tetvek), Aedes aegypti (szúnyogok), Dysdercus fasciatus Musca domestica (házilegyek), Pieris brassicae (káposztamoly, lárvák), Plutella maculipennis (gyémánthátú moly, lárvák), Phaedon cochliariae (mustárbogár), Tetranychus cinnabarius (kármin szövőatka), Tetranychus urticae (vörös szövőatka), Aonidiella-fajták (pajzstetvek), Trialeuroides-fajták (molyok), Blattelia germanica (csótányok), Spodoptera littoralis (gyapot-furóbogár), Heliothis virescens (dohány-fúróbogár), Chortiocetes terminifera (sáskák), Diabrotica-fajták (gyökérférgek), Agrotis-fajták (drótférgek), Chilo partellus (kukorica-furóbogár). Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó kompozíciók különösen előnyösen használhatók fel közegészségügyileg káros rovarfélék, például legyek és csótányok irtására. Az (I) általános képletü vegyületeket 9 tartalmazó kompozíciók egyes képviselői a rizsnövényeken élősködő kártevők (például rizssáska) irtására is alkalmasak. A készítmények egyes kártevők, például házilegyek (Musca domestica) szerves foszfát- és piretroid-rezisztens törzseivel szemben is hatásosak. így például az I. táblázatban feltüntetett 2—6., 8., 14., 17., 18., 20., 23. és 25. sz. vegyület 500 ppm hatóanyagtartalmú vizes kompozíció formájában kifejlett házilegyekre (Musca domestica) permetezve 100%-os pusztulást eredményez. Ezek a vegyületek a March-Kearns vizsgálat körülményei között 500 ppm koncentrációjú készítmény formájában szúnyogokra (Aedes aegyptii) felvive jó knock-down hatást fejtenek ki. Az 1., 4., 8., 14., 17., 23. és 25. sz. vegyület csótány-bábokkal (Blattéba germanica) szemben is erősen toxikus; 500 ppm koncentrációjú készítményekkel végzett kezelés 100%-os pusztulást eredményez. Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó kompozíciók nematocid hatást is mutatnak. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A római számokkal jelölt példákban a kiindulási anyagok, az arab számokkal jelölt példákban az (I) általános képletü végtermékek előállítását írjuk le. Az NMR-spektrumok esetén a kémiai eltolódás-értékeket della értékekre adjuk meg. I. példa 2-Klór-4,F bisz(trifluor-metil)-piridin (34. sz. vegyület) előállítása Ezt a vegyületet a 42696 sz. európai szabadalmi leírásban ismertetett általános eljárással állítjuk elő. „Inconel" szerkezeti anyagú függőleges fluid ágyas reaktorba alumínium-trifluoridot (8—250 mól) töltünk. Az alumínium-trifluoridot 1 órán át 390°C-on, 4 mól/óra sebességgel bevezetett hidrogén-fluorid gázzal előaktiváljuk. A reaktort 400°C-ra fűtjük fel, és a reaktorba 3,4-litidint, nitrogéngázt, klórgázt és hidrogén-fluorid gázt vezetünk. A lucitidin bevezetési sebességét 0,3 mól/óra értékre, a n trogén : klór : hidrogén-fluorid : lutidin mólarányt 6 : 10 : 13 : I-re állítjuk be. A reakciót 12 órán át folytatjuk. A reaktorból származó folyékony kondenzátumot 20 tömeg%-os vizes kálium-hidroxid oldattal semlegesítjük, óvatosan desztilláljuk, és a 73—74°C/60 mbar forráspontú frakciót összegyűjtjük. Ezt a frakciót kromatográfiás úton tisztítjuk, adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 10 térfogat% dietil-étert tartalmazó benzint (fp.: 30— 40°C) használunk. A 0,5 R/-értékü komponenst elkülönítjük és atmoszferikus nyomáson desztilláljuk. A cím szerinti terméket kapjuk; fp.: 148°C. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 8,84 (1H, s), 7,73 (1H, s) ppm. 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
