197660. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként aril-piridon származékokat tartalmazó inszekticid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
197660 (így kloroformban), acetonitrilben, ecetsavban vagy kénsavban halogénezőszerrel, például halogénnel vagy N-halogén-szukcinimiddel reagáltatunk. A reakciót előnyösen —20°C és 150°C közötti hőmérsékleten végezzük. Adott esetben a reakciót az elegy fénnyel való besugárzásával vagy szabad gyökös iniciátorok, például azo-bisz-izobutironitril (AIB) beadagolásával gyorsíthatjuk. Azokat a (IIÏA) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Z4 és Z5 egymástól függetlenül trifluor-metil-csoportot vagy hidrogénatomot jelent, de legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő, a (IV) általános képletű vegyületek — a képletben Z6 és Z7 trifluor-metil-csoportot vagy hidrogénatomot jelent, de legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő — hidrolízisével állíthatjuk elő. A hidrolízist például bázis, így kálium-hidroxid jelenlétében, megfelelő oldószerben, így terc-butanolban vagy dimetil-szulfoxidban végezhetjük általában 0°C és 150°C hőmérsékleten. A (IV) általános képletű vegyületek fontos képviselője a (IVA) képletű vegyület (34 sz. vegyidet). A 34. sz. vegyület olyan (IV) általános képletű vegyületnek felel meg, amelyben Z7 hidrogénatomot és Z6 trifluor-metil-csoportot jelent. A (IV) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képletű vegyületeket — a képletben Z8 és Z9 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, de legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő klórral és vízmentes hidrogén-fluoriddal reagáltatjuk. A reakciót például a 0042696 sz. európai szabadalmi leírásban közölt körülmények között végezhetjük. A (III) általános képletű vegyületek közül a (IIIB) általános képletű származékok is újak — a képletben Z10 trifluor-metil-csoporttól eltérő trihalogén-metil-csoportot jelent. A (IIIB) általános képletű vegyületeket a (VI) általános képletű vegyületek — a képletben Z'° jelentése a fenti — hidrolízisével állíthatjuk elő. A hidrolízist például bázis, így kálium-hidroxid jelenlétében, oldószerben, így terc-butanolban vagy dimetil-szülfoxidban végezhetjük rendszerint 0°C és I50°C közötti hőmérsékleten. A (VI) általános képletű vegyületek előállítása során 4-pikolint a 0042696 sz. európai szabadalmi leírásban megadott körülmények között hidrogén-fluoriddal és klórral reagáltatunk. A (II) általános képletű vegyületek egy része ismert, míg az új vegyületek ismert módszerekkel állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból. A (II) általános képletű vegyületek közé tartozó új anyagokat és ezek előállításának egy új közbenső termékét a III. táblázatban soroljuk fel. 5 4 111. táblázat (HA) általános képletű vegyületek 6 A egyület sorszáma X Y W 42. Br Cl NH, 43. Br Cl F 44. Br Br F Ezeket a vegyületeket az (A) reakcióvázlaton bemutatott szintézissel állíthatjuk elő. Az (A) reakcióvázlaton feltüntetett képletekben Y1 klóratomot vagy brómatomot jelent. A reakciókörülményeket és a reakciók részleteit a példákban ismertetjük. Az Y helyén klóratomot tartalmazó (IIB) általános képletű vegyületet a (VIII) képletű vegyület brómozásával állíthatjuk elő. Az (I) általános képletű vegyületek rovarkártevők és egyéb gerinctelen kártevők (például atkák) irtására használhatók fel. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciókat a mezőgazdaságban (így a táplálék- és rostnövénytermesztésben és a kertészetben, az erdészetben, a növényi eredetű termékek (például gyümölcsök, magvak és gumók) tárolása során egyaránt felhasználhatjuk rovar- és atkakártevők irtására Az (I) általános képletű vegyületeket inert hordozó-, hígító- és/vagy segédanyagok (például felületaktív anyagok) felhasználásával ismert módon alakíthatjuk inszekticid kompozíciókká. Az inszekticid kompozíciók keverhetők más kár .evőírtó hatóanyagokkal, például más inszekticid vagy akaricid hatóanyaggal vagy fungicid hatóanyaggal, vagy az inszekticid aktivitást fokozó anyaggal, például dodecil-imidazollal, szafroxánnal vagy piperonil-butoxiddal is. A kompozíciók például beporzásra alkalmas porkészítmények lehetnek, amelyek a hatóanyagot szilárd hígító- vagy hordozóanyaggal, így kaolinnal, bentonittai, szilikagí 1 lel vagy talkummal összekeverve tartalmazzák. A kompozíciók granulátumok is lehetnek, amelyek a hatóanyagot szemcsés porózus anyagon, például horzsakövön abszorbeálva tartalmazzák. A kompozíciók továbbá elárasztásra vagy permetezésre felhasználható folyékony készítmények lehetnek. A folyékony készítmények rendszerint a hatóanyag vizes diszperzió vagy emulzió, amelyek a hatóanyagon és a hordozóanyagon kívül egy vagy több ismert nedvesítő-, diszpergáló- vagy emufgeálószert (felületaktív anyagot) is tartalmaznak. A nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek kationos, anionos és nemionos anyagok egyaránt lehetnek. A kationos felületaktív anyagok közül példaként a kvaterner ammóniumvegyüieteket, így a cetil-trimetil-ammónium-bromidot említjük meg. Az anionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: szappanok, alifás kén-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
